( 442 ) 

 TABEL I. 





Samenstelling v/h. bromeeringsprodukt 



Samenstelling v/h. mengsel 



Temp. 



ortho para 

 broom tol uol 



benzylbromide 



ortho -f- para 

 broomtoluol 



25 



35 5 



53.9 



10.6 



39.7 



60.3 



50 



23.5 



32.8 



43.7 



41.8 



58.2 



75 



6.2 



7.5 



86.3 



45.3 



54.7 



100 



— 



— 



100 



— 



— 



genoemd isomeer. Dat het reactieprodukt geen hooger gebromeerde 

 stoffen bevat, werd door bepaling van het spec. gew. van liet mengsel 

 vastgesteld. Gevonden werd 1.3598 bij 64°.6 voor het mengsel bij 

 25° verkregen, terwijl een mengsel van de twee isomeeren in dezelfde 

 verhouding een spee. gew. van 1.3598 bij 64 c .0 heeft. 



2. Invloed van liet licht. Zooals boven reeds werd opgemerkt, 

 meent Schramm bij bromeering in het volle zonlicht bij lage tem- 

 peratuur uitsluitend benzylbromide te hebben verkregen, hoewel zijne 

 experimenteele gegevens twijfel daaromtrent overlaten. In diffuus 

 licht ontstaat volgens hem ook ortho- en parabroomtoluol ; Erdmann 

 daarentegen deelt mede, dat daarbij eveneens uitsluitend benzyl- 

 bromide gevormd wordt. De waarnemingen van den heer Van dkh 

 Laan bevestigen die van Erdmann. In diffuus licht gaat de bromeering 

 bij 25° reeds zeer snel; in ca. 10 minuten is al het broom verdwenen. 

 De analyse van het produkt gaf 99% benzylbromide. Hieruit volgt, 

 dat men op deze wijze gemakkelijk zuiver benzylbromide kan 

 bereiden. Beilstein, die dit vroeger beproefde kwam tot tegengesteld 

 resultaat. Dit kwam echter daardoor, dat hij broom en tol uol in 

 aequivalente hoeveelheden en bij kookhitte van toluol in het licht 

 aanwendde. Aldus werkende verkrijgt men inderdaad een produkt 

 zonder constant kookpunt, dat bij fractioneering hooger kokende 

 produkten blijkt te bevatten. Wendt men daarentegen in het licht 

 bij eene temperatuur van ca. 100° op 10 mol toluol slechts één 

 mol broom aan, dan wordt de vorming dezer hooger kokende stoffen 

 geheel vermeden. Door distillatie is de overmaat toluol zeer gemak- 

 kelijk te verwijderen. Na eene distillatie in vacuo verkreeg de heer 

 Van der Laan een produkt, stollende bij — 4°. 3 en van een spec. 

 gew. 1.3887 bij 65'.5, terwijl deze constanten volgens zijne waar- 

 nemingen voor zuiver benzylbromide uit benzylalcohol — 3*\9 en 



