( 473 ) 



2?r-verbinding : Monoklien-prisniat. l ) 



a :b:c= 1,3895 : i : 0,7221 ; (3 = 90°19'. Splijtbaar naar {301}. 



./-verbinding : Monoklien-prismat. '') 



a :b:c = 1,4185 : 1 : 0,7415 ; t i = 90°29'. Splijtbaar naar {301}. 



Gossner ') bewees, dat de fY-verbinding dimort is, en wel, dat ze 

 een minder stabielen monoklienen vorm bezit. Daarentegen zijn de Er- 

 en ./-verbinding wel is waar óók dimovi, doch is hier de rhombische 

 modifikatie de minder stabiele. De minder of meer stabiele modifikaties 

 bezitten zeer analoge parameters, hoewel hunne molekulaire strukturen 

 verschillend zijn. Uit een en ander laat zich, volgens zijne meening, 

 hier de onregelmatige ligging der smeïtpunten zeer wel verklaren. 



In de reeks Chloorbroom-, Dibroom- en Joodbroomnitrophenol 

 daarentegen zijn alle drie de derivaten direkt-isomorf met elkaar. 

 (Struktuur : {OH) : {N'Oj : Br = 1:2:4; Cl, Br en J op 6). 



Dit is de eerste goed onderzochte reeks van halogeen-substitntie- 

 produkten in de organische chemie, waar Cl, Br, en J elkaar direkt- 

 isomorf vervangen. 



Ondanks deze volkomene isomortie, is hier toch eene merkwaar- 

 dige abnormaliteit in de ligging der smeïtpunten voorhanden, even- 

 als in 't geval van de isor//morfe p-Halogeenaceetaniliden. Deze 

 abnormaliteit is dus hier zeker niet op de boven beschreven wijze 

 te verklaren ; zelfs is ze geheel en al onbegrijpelijk : 

 C7-verbinding : Smpt. 112° C. Spec. Gew. 2,111 Mol. Vol. 118,7 

 Br- „ Smpt. 117*° C. „ „ 2,434 „ „ 121,1 



J- „ Smpt. 104- C. „ „ 2,645 „ „ 129,03 



Het is hier de ./verbinding, welke een abnormaal smeltpunt 

 vertoont. 



Uit een en ander is liet wel duidelijk, dat er bij de morfotropische 

 betrekkingen der halogenen ten opzichte van elkaar, althans bij 

 organische verbindingen, nog wel wat vreemds aanwezig is. Van- 

 daar, dat een en ander, hierop betrekking hebbend, thans in het 

 volgende wordt medegedeeld. 



Reeds meermalen heb ik onderzoekingen gepubliceerd over de 

 Methylesters van p-Chloor-, en p-Broomf>emoëzuur 4 ). Daarbij bleken 

 hel Chloor- en Broom-devivaat ieder een afwijkenden vorm te 

 bezitten, terwijl de smeltlijn van binaire mengsels, tot de kon- 



!) Mügge, Z. f. Kryst. 4. 335; Fels, Z. f. Kryst. 37. (1903). 469; Wilson, Z. f. 

 Kryst. 36. 86. Ref.; Panebianco, Z. f. Kryst. 4. 393. 



2 ) Sansoni, Z. f. Kryst. 18. 102. 



«) Gossner, Z. f. Kryst. 38. 156^158. 



i ) Jaeger, Neues Jahrb. f. Miner. Geul. und Palaeont. (1903). Beil. Bd. 1—28; 

 Zeits. f. Kryst. 38. (1903). 279-301. 



