218 



Toen wij nu echter met deze zeer zorgvuldig gereinigde en van 

 zuurstof ontdane ivaterstof de kaneelzure methylester wilden hydreeren 

 ging dit uittermate langzaam. (N°. 17). 



Dit zonde natuurlijk ook aan een toevallige paralyse van den 

 katalysator kunnen liggen ; ten einde dit te onderzoeken werd de 

 Cu-spiraal uitgeschakeld zonder er een pyrogallol-oplossing voor in 

 de plaats te stellen ; de reductie had wederom zeer regelmatig en 

 nu zelfs met grootere snelheid plaats, dan bij gebruik van de 

 pyrogallol-oplossing. (N°. 19). 



De Cu-spiraal werd weer ingeschakeld ; zij had echter blijkbaar 

 nu de waterstof niet geheel van de zuurstof bevrijd, aangezien de 

 reactie vrij snel en regelmatig verliep. (N°. 19). 



Er werden daarom eenige kwantitatieve proeven aangezet met 

 een Cu-spiraal als boven ; de reactie had plaats, er trad echter 

 paralyse op en er bleek tenslotte 6 ccm. te veel opgenomen te 

 zijn. Aangezien de inhoud van het hydreeringsvat ± 600 ccm. is 

 en er 300 ccm. uit de buret opgenomen zijn bedraagt de totale 

 hoeveelheid gas, die met den katalysator in aanraking is geweest 

 ± 900 ccm. De 6 ccm. te veel correspondeert met 2 ccm. O a , het 

 gehalte van de waterstof is dus ± 0,2 %• Deze hoeveelheid blijkt 

 dus ruim voldoende, om de reactie in gang te houden. (N°. 20V 



Bij een volgende proefneming (N°. 21) hadden wij het 2 -gehalte 

 (berekend uit het teveel gebruikte gas) teruggebracht tot 0,1 °/ , 

 overigens alles gelijk; de reductie-snelheid was merkbaar minder en 

 er trad een sterkere vertraging in. 



Nog veel duidelijker was dit, toen wij het 2 -gehalte hadden 

 verminderd tot 0,003 % ; aan net ema " was de snelheid tot ge- 

 daald, zoodat een weinig katalysator moest worden toegevoegd om 

 de reductie te beëindigen. 



Om de activeerende werking van de zuurstof nog wat duidelijker 

 aan te toonen werd de waterstof met een véél grootere hoeveelheid 

 gemengd, nml. met 4,8 °/ en vergeleken met waterstof, die zorg- 

 vuldig gereinigd was, [maar blijkbaar nog zuurstof bevatte]. 



2,0336 Gr. kaneelzure methylester werden met 4 ccm. sol gehy- 

 dreerd opgenomen 391 ccm., berekend 306 ccm. 



De blancoproef eveneens met 4 ccm. Pd gaf een volume-ver- 

 mindering van 65 ccm. Merkwaardig is, dat deze reactie, d. i. dus 

 de watervorming, vrij langzaam verliep en dat de sol daarbij volledig 

 geparalyseerd was, zelfs na toevoeging van nog één ccm. Pd-sol. 



De controle-proef met gereinigde H 2 van gering zuurstofgehalte, 

 werd uitgevoerd met 7,9958 gr. stof, 4 ccm. Pd-sol en evenals de beide 

 vorige bij 25° en met 2250 omwentelingen van den sproei- roerder. 



