221 



een zeer geprononceerde vertraging in, in de volgende 5 min. 

 werden 24 cmm., en de daarop volgende 5' 16 en zoo vervolgens. 

 Tegelijkertijd was ook een uitvlokking ingetreden, die na afloop der 

 reductie volledig bleek. 



Daar een oplossing van undekyleenzuur -f" ^ ccm. Pd-sol dagen 

 lang onveranderd bleef, kan dit dus of aan het gevormde undekaan- 

 zuur, of aan de reductie zelve, of aan beide geweten worden. 



Uit een proef met undekaanzuur bleek deze verbinding inderdaad 

 de sol in 80 % alkohol uit te vlokken. 



Nu behoeft een uitvlokking natuurlijk geen paralyse tot nood- 

 zakelijk gevolg te hebben ; daar echter het eerste verschijnsel een 

 zichtbaar teeken is van de verkleining van het oppervlak van den 

 katalysator is het toch wel zeer waarschijnlijk, dat in dit geval de 

 vermindering van de reactie-snelheid verband houdt met de uit- 

 vlokking. 



Het spreekt wel van zelf, dat bij de bepaling van de hydreerings- 

 snelheden, met de mogelijkheid van de paralyse steeds -rekening is 

 te houden en dat alle gevallen, waarbij uitvlokking intreedt voor 

 de vergelijking dezer snelheden van weinig waarde zijn. 



Wij geven daarom een overzicht der stoffen, die de Pd-sol bij 

 gew. temp. direkt of na korten tijd volledig uitvlokken : 



in waterige opl. : verdund HC1, verdunde KOH ; in 80 % alkohol 

 undekaanzuur, kaneelzuur, phenol, acrylzure methylester, isocroton- 

 zuur, oliezuur, ijsazijn, propionzuur, boterzuur, valeriaanzuur, eapron- 

 zuur, caprinezuur, laurinezuur, palmitinezuur. 



Daarentegen bleef de sol langen tijd goed : 



in waterige oplossing bij toevoeging van verdund zwavelzuur, 

 azijnzuur tot 80 °/ , verdunde soda, undekyleenzuur, undekyleenzure 

 aethylester, kaneelzure methyl- en -aethylester. Verdund salpeterzuur 

 loste het metaal op. 



Wanneer wij de hier beschreven verschijnselen overzien, dan 

 verkrijgen wij wel den indruk, dat zelfs bij deze zoo eenvoudig 

 schijnende katalytische reductie, nml. een afloopende reactie met een 

 elementairen katalysator, de gebeurtenissen veel ingewikkelder zijn en 

 veel gevoeliger voor nevenomstandigheden dan men verwachten kon. 



Eerst wanneer deze voldoende zijn bestudeerd, zoodat zij geheel 

 onder de controle der proefnemingen kunnen gebracht worden, kan 

 een mathematische behandeling' vruchten dragen. 



