264 



Wat heeft nu omgekeerd bij verestering plaats in zwavelzuur 

 milieu? Bij het mengen van glycerine, laurinezuur en zwavelzuur zal 

 zich- de glycerin'e onmiddellijk met het zwavelzuur binden, maar 

 hierbij zal zich zeker niet alleen glycerinetrizwavelzuur vormen. 

 Verbindt zich een molecuul zwavelzuur met een der alcoholgroepen 

 van de glycerine, dan is de kans groot, dat de vrije zuurgroep 

 van het zwavelzuur zich nog met een tweede alcoholgroep bindt 

 van het zelfde glycerinemolecuul en men dus de verbindingen krijgt : 



0,S< 



X>— ÜH 2 /O— CH 2 



I / I 



\0— CH en 2 S<^ HC— O . S0 3 . OH 



I \ ' 



H 2 C-O.S0 2 .OH M)— CH 2 ^ 



d. w. z. sulfaten van glycerinemonozwavelzuur. 



De verestering van deze sulfaten kan men zich nu aldus voorstellen: 



CH 2 — O x CH 2 OOC . R (H 2 S0 4 ) 



>S0 2 (R . COOH) + R . COOH (H 2 S0 4 ) 



CH — O x *CH OOC.R(H.SO/> 



I (' J) i 



CH,--0 . S0 2 . OH (R . COOH) > CH 2 OOC . R (H 2 S0 4 ), 



(2) 



d.w.z. de beide OH groepen, die aan één molecuul H 2 S0 4 zijn 

 gebonden worden, te gelijk veresterd. 



Gaan we nu na welk verband er in dit geval zal bestaan tusschen 

 de relatieve concentraties van vrije glycerine en vrij laurinezuur. 

 Stellen we de „snelheidsconstante" bij reactie (1) = pk 2 en bij reactie 

 (2) = k„ dan komen we tot het volgende schema voor de verestering : 



(5) (y) (x) (r) 



Hierin stelt A voor de glycerine, die met een „snelheidsconstante" 

 & 2 in monoglyceride B kan overgaan of met een „snelheidsconstante" 

 pk, in diglyceride C. Elk van deze beide kunnen met de aangegeven 

 „snelheidsconstanten" in triglyceride D overgaan. 



Maken we nu de snelheids vergelijkingen op, dan komen daarin 

 voor p en k 2 , die beide variabel zijn : 



