Scheikunde. — De Heer Hoogewerff biedt, namens de Heeren 

 A. Smits, G. Meyer en R. Th. Beck, een mededeeling aan: 

 „Over den zwarten fosfor". II. 



(Mede aangeboden door den Heer Zeeman). 



Zooals reeds vroeger werd medegedeeld, hebben onze onderzoe- 

 kingen, met den zwarten fosfor van Bridgman verricht, het vermoeden 

 gevestigd, dat deze nieuwe vorm van den fosfor onder den dampdruk 

 steeds metastabiel is. 



Dat dit bij de tripelpuntstemperatuur van den zwarten fosfor het 

 geval is, staat vast, want het bleek, dat de zwarte fosfor ± 2° lager 

 smelt, dan de violette fosfor, dus bij ± 587.5°. De dampspannings- 

 bepalingen gaven echter uitkomsten, die hoewel dit niet waarschijnlijk 

 leek, wezen op de mogelijkheid, dat beneden ± 560° de zwarte 

 en boven die temperatuur de violette fosfor de kleinste dampspanning 

 zou bezitten, of m. a. w. dat er bij ± 560° een overgangspunt 

 tusschen zwarten en violetten P bestaat. Noodzakelijk scheen deze 

 conclusie echter geenszins, daar de uitkomsten ook te verklaren 

 waren door een te langzame instelling van het innerlijk evenwicht 

 bij temperaturen onder ± 560°. 



Om na te gaan of de zwarte fosfor onder 568° inderdaad stabiel 

 is, werden de volgende experimenten genomen. Gelijke hoeveelheden 

 violette en zwarte P werden met 1 % Jodium in een buisje van 

 moeilijk smeltbaar glas in vacuo 13 dagen achtereen in een bad 

 van KN0 8 — NaN0 3 op ± 480° verhit. 



Daarop werd het buisje snel uit het bad genomen, de inhoud met 

 CS 2 geëxtraheerd enz. en vervolgens, volgens de zweef-methode het 

 soort. gew. bepaald. Het bleek toen, dat bijna alles was overgegaan 

 in een stof met een spec. gew. 2.3, terwijl- enkele deeltjes nog het 

 spec. gew. 2.7 bezaten. Hieruit volgt dus reeds, dat 560° geen 

 overgangs-temperatuur is, want bij 480° zette de zwarte P zich nog, 

 om in de violette en was dus metastabiel *). 



Bij het volgende experiment werd de verhouding tusschen zwarten 

 en violetten fosfor anders gekozen, n.I. 0.9 zwarten P en 0.1 violetten 



: ) Zonder contact met violetten P hebben wij den zwarten P niet in violetten P 

 kunnen omzetten. Zelfs na 4 uur verhitten van zwarten P met 1 °/ J op 580° was 

 niet de minste verandering opgetreden. 



