273 



werken. "Wij zullen nu nagaan wat in dit geval de potentiaalsprong 

 nikkel-electrolyt geworden is. 



Daartoe gaan wij terug tot de afleiding van de electronen verge- 

 lijking voor den potentiaalsprong. De evenwichtsconditie voor het 

 evenwicht tusschen de electronen in het metaal en in den koëxistee- 

 renden electrolyt luidt: 



^A=o- FV S=^e s \ =0 -FV L ..... (1) 



waarin (ue c )^_ n en ([*e r )._ n aangeven, de moleculaire thermodyna- 



mische potentialen van de electronen in het metaal en in den 

 koëxisteerenden electrolyt voor het geval de potentiaalsprong = is, 

 terwijl Vs en Vl de electrische potentialen van het metaal en van 

 den electrolyt zijn, zoodat FVs en FV~l de moleculaire electrische 

 potentialen der electronen in deze twee phasen aangeven. 



Uit deze vergelijking volgt nu, wanneer wij den index A = 

 weglaten : 



V S -V L =:&=- S - ir ± (2) 



Daar de bedoeling was, een vergelijking voor den potentiaalsprong 

 af te leiden, waarin niet alleen de concentratie der electronen in 

 den electrolyt, maar ook die in het metaal voorkomt, is de splitsing- 

 van de moleculaire thermodynamische potentiaal in een concentratie- 

 vrijen term en een concentratie-lid nl. : 



H = n'^RTlnC (3) 



zoowel op het electron in den electrolyt als op het electron in het 

 metaal toegepast. Men krijgt dan: 



p'fl e - f*V + RT In {ds) - RT In (6 L ) 

 A = — — - -= -. ... (4) 



Stelt men nu 

 dan krijgt men : 



(i'e - M ' e =RTlnK'e (5) 



'S 



RT, K' f) {6 s ) 

 A = - — In — (6) 



de door Smits en Aten afgeleide electronen-vergelijking voor den 

 potentiaalsprong. 



Gaan wij nu weer terug tot de vergelijking (51, en tellen wij hij 

 beide leden RTln fis op, dan krijgen wij: 



• (i'ö s + RTln (& s ) = RT In K'o (0s) f f'V .... (7) 

 of 



RTln K'o s (ds) — Ho s - n'o ( (8) 



Voor den potentiaalsprong van 2 verschillende metalen krijgt men: 



