276 



vermelden, dat volgens de hier gegeven theoretische beschouwingen 

 de potentiaal van het unaire nikkel, dus van het nikkel in innerlijk 

 evenwicht, alleen gemeten kan worden in een oplossing, waarin de 

 electronen-concentratie van het waterstof-evenwicht kleiner is, dan 

 die van het nikkel evenwicht. Wij zullen de H-ionen-concentratie 

 door toevoeging van een base dus zoo klein mogelijk moeten maken. 

 In dit geval zullen een weinig nikkel-ionen en electronen in oplossing 

 gaan en het innerlijk evenwicht zal zich, daar zich geen waterstof 

 op het metaal afscheidt, kunnen instellen. Bij de bepaling van den 

 evenwichtspotentiaal mogen wij echter geen waterstof-atmosfeer 

 hebben, want waterstof van een druk van 1 atmosfeer zou de 

 electronen-concentratie van het waterstof-evenwicht te groot maken. 

 Een zuurstof-atmosfeer mogen wij evenmin hebben, omdat bij aan- 

 wezigheid van zuurstof in de oplossing, het evenwicht: 



O, -f 2H^O + 4 #^±4 OH' 

 bestaat, waarbij de electronen-concentratie véél kleiner is, dan zou 

 overeenkomen met 't unaire nikkel-evenwicht. 't Gevolg is dan, dat 

 electronen aan het nikkelevenwicht worden onttrokken en het nikkel 

 ionen en electronen in oplossing zendt. Het nikkel wordt dus aan- 

 getast en de traagheid van het nikkel, tezamen met de negatief 

 katalytische werking van de opgeloste zuurstof, hebben tot gevolg, 

 dat deze verstoring niet opgeheven wordt en het nikkel oppervlakkig 

 in zoodanig veredelden toestand verkeert, dat de bijbehoorende 

 electronen-concentratie in overeenstemming is met de electronen- 

 concentratie van het zuurstofevenwicht. De potentiaal van Ni t. o. v. 

 een nikkelzout-oplossing, in contact met de lucht gemeten, ligt dan 

 ook bij een veel minder negatieve waarde dan met de evenwichts- 

 potentiaal zou overeenkomen. 



Het is dus duidelijk, dat men om den unairen evenwichts-potentiaal 

 van nikkel te vinden, zal moeten toerken in een oplossing, waarin, bij 

 (]S/~i")= I de H-ionen concentratie <^ 10 -3 is, en in een H^- en On- 

 vrije atmosfeer, of in vacuo. 



Doet men dit, dan vindt men inderdaad gemakkelijk den unairen 

 evenwichtspotentiaal. 



Schoch x ) en in navolging van hem later Schildbach 5 ) zijn de 

 eenigen, die, voor zoover wij weten, ook in vacuo hebben gewerkt, 

 zonder van den storenden invloed van H 2 en O, de juiste verklaring 

 te hebben gevonden. 



Bij bepaling van den evenwichts-potentiaal in een in vacuo nit- 

 gekookte 1 N. NiS0 4 -oplossing werd het volgende gevonden : 



!) l.c. 



2 ) Z.f. Electr. Chem. 22 [1910] 977. 



