279 



Nu is in den laatsten tijd gebleken, dat niet alleen zuurstof, maar 

 ook waterstof een negatieve kataljsator voor de instelling van het 

 innerlijk evenwicht kan zijn en het merkwaardige in het gedrag 

 van nikkel is nu, dat de invloed van deze negatieve katalysatoren 

 buitengewoon groot is. 



Dit brengt iets zéér merkwaardigs met zich mede nl. dit, dat 

 wanneer men waterstof van bijv. 1 atm. leidt door een NiS0 4 -op- 

 lossing, waarin een Ni-electrode staat, het metaal door neerslaan van 

 electronen -|- nikkel-ionen resp. door in oplossing gaan van deze 

 bestanddeelen, zoover in onedele, resp. edele richting wordt ver- 

 stoord, totdat de eleetronen-concentratie van het metaal-evenwicht 

 in de vloeistof gelijk is geworden aan die van het waterstof- 

 even wicht in den eleetrolyt. 



Men kan aantoonen dat in dit geval de potentiaalsprong van het 

 nikkel t.o.v. den eleetrolyt, op het Volta-effect na, gelijk moet worden 

 aan den potentiaalsprong van de waterstof electrode. 



Experimenteel werd gevonden, dat onder de hier aangegeven 

 omstandigheden, practisch gelijkheid van beide potentiaalsprongen 

 optreedt. 



De theoretische beschouwingen deden verder verwachten, dat de 

 unaire evenwicbtspotentiaal bij nikkel alleen te verwachten was bij 

 het experiment in een 2 - en H 3 -vrije atmosfeer, of in het luchtledig 

 en bij gebruikmaking van een Ni-zout-oplossing waarin, bij een 

 Ni-ionen concentratie van 1, de H-ionen concentratie kleiner is 

 dan 10- 3 . 



Proeven in deze richting genomen gaven tot resultaat — 0.480 V. 

 t.o.v. de In. calomel-electrode, een waarde die geheel overeenkomt 

 met de berekende waarde van Wilsmore, en ook met de door 

 Schoch gevonden waarde, bij een proef in het luchtledig. 



Bij de vele potentiaalmeting en van het metaal nikkel, die aan de 

 lucht of in een waterstof -atmosfeer toerden uitgevoerd, heeft men dus 

 niet den evemoichts potentiaal van het unaire nikkel, maarden potentiaal 

 van een in edele of in onedele richting verstoorden toestand van dit 

 metaal gemeten. 



Amsterdam, 29 Juni 1917. Lab. voor Anorg. en Algem. 



Chemie der Universiteit. 



