281 

 K= 



of 



(Anhydride) (Water) 



(Hjdraat) 



of 



_ (Anhydride) 



(Hydraat) 



Door de langzame innerlijke evenwichtsinstelling in oplossing, 

 vertoont melksuikerhydraat het merkwaardige verschijnsel, dat de 

 begin-oplosbaarheid veel kleiner is dan de eind-oplosbaarheid. 



Daar, wanneer de totaal-concentratie niet te groot is, er zeker 

 aangenomen mag worden, dat de concentratie van het hydraat in 

 de oplossing in evenwicht met het vaste hydraat, steeds dezelfde blijft, 

 zal ook uit de bepaling van begin- en eindoplosbaarheden de even- 

 wichtsconstante volgen, want dan is 



eindoplosbaarheid — beginoplosbaarheid (Anhydride) 

 beginoplosbaarheid (Hydraat) 



Op deze wijze werd gevonden K' = 1,44 bij 15° '), dus een waarde, 

 die aanmerkelijk kleiner is dan die, gevonden uit de reactiesnelheden, 

 waaruit dus volgt, dat de totaalconcentratie voor deze bepaling van 

 K' reeds te groot was. 



Uit begin- en eind-rotatie van hydraat en /?-anhydride kan ook 

 nog de constante K' worden bepaald. 



Hudson vond als beginrotatie voor het hydraat [aj£ = 86°,0 en 



voor het ^-anhydride [«]£ = 35°,4. Anderzijds was reeds voor de 



eindrotatie door Schmobger de waarde 55°,3 vastgesteld. 



Hieruit volgt nu bij 20° 3 ) 



86,0—55 3 

 K' = — - = 1.54 



55.3 — 35.4 



een waarde die tusschen de twee andere komt te liggen. 



Tengevolge van de langzame innerlijke evenwichtsinstelling in de 

 oplossing was het mogelijk de begin-oploswarmten van de verschillende 

 modificaties te bepalen, en evenzoo de warmten van de transformatie 

 van het hydraat en van het «-andydride in het p'-anhydride in op- 

 gelosten toestand. 



Dit gelukte Hudson en F. C. Brown 8 ) volgens een methode van 

 H. T. Brown en Pickering 4 ). 



») J. Amer. Chem. Soc. 26 1074 (1904). 



2 ) J. Amer. Chem. Soc. 30 1781 (1908). 



s ) J. Amer. Chem, Soc. 30 960 (1908). 



«) Chem. Soc. 71, 78 u 2 (1897). 



