p ( „ ) ^11 ( 



)) 



)- 2,3 



« ( ,, ) -> ttaq ( 



)J 



)+ 7,3 



« a? (opgelost) -» ( 



*? 



) + 1,05 



282 



De volgende resultaten hebben betrekking op 1 gram anhydrische 

 melksuiker en op de temperatuur van 20°. 



i( ag (vast) -> « a9 (opgelost) — 12,6 cal. (begin oploswarmte). . (1) 



. . (2) 

 ,, (hydratatie warmte 



-f- beginoploswarmte a aq ). (3) 

 - 1,05 cal. (transformatiewarmte 



in oplossing l ). . (4) 



Uit deze gegevens kan men het volgende berekenen : 



uit (1), (2), (4): a ag (vast) -* (vast) -f H a O — 9,25 cal. . . . (5) 



uit (1), (3): «(vast) -f H 2 -* a aq (vast) + 19,9 cal (6) 



uit (5),- (6): a (vast) -» £ (vast) -f 10,75 cal (7) 



Bij deze bepalingen vond Hüdson ook, dat het verschil tusschen 

 begin- en eindoploswarmte, zoowel uitgaande van «-anhydride als 

 van hydraat, precies dezelfde waarde had, waaruit dus volgt, dat 

 «-anhydride in contact met water oogenblikkelijk hydmteert en dat 

 daarop weer de volgende langzame omzetting verloopt: 



Hydraat -^ |i-Anhydride -f H 2 0. 



Tot dezelfde conclusie komt men ook als men bedenkt dat 

 «-anhydride en hydraat beide dezelfde beginrotatie vertoonen. 



Hudson heeft ook de temperatuur bepaald waar de transformatie van 

 hydraat in /?-anhydride plaats grijpt d.w.z. hij bepaalde de tempe- 

 ratuur, waarbij de coëxistentie Sjj + Sp -f- L optreedt. 



Uit de eindoplosbaarlieid van het hydraat tusschen 0° en 89° en 

 uit twee eindoplosbaarheden (0° en 100°) van het ^-anhydride volgde 

 als transformatietemperatuur 92°. 3 ) 



Verder bepaalde hij dit punt uit de snijding van de drie-phasen- 

 lijnen van iSh-\- L -\- G en S# -|- Sp -f- G en daarbij werd de tem- 

 peratuur van het quadrupelpunt Sff-\- Sp -\- L ~\- G gevonden bij 94°. 



Pogingen om het transformatiepunt thermisch of dilatometrisch te 

 bepalen bleven door de uiterst kleine omzettingssnelheid zonder 

 resultaat. 



Op grond van deze gegevens stelde Hüdson in 1910 een alge- 

 meene theorie der mutarotatie 3 ) op, die voor alle suikers schematisch 

 als volgt kan worden aangegeven : 



') Hierbij is rekening gehouden met de ligging van het evenwicht bij 20°. 



2 ) J. Amer. Chem. Soc. 30 1775 (1908). 



3 ) J. Amer. Chem. Soc. 32 889 (1910). 



