412 



1 — k blim 



f(v) = log(v-b lim ) - — - :— ==- (8') 



1+/C V — bli in 



De voorwaarde dF=0, verbonden met 2dx n — 0, levert op 

 bekende wijze een oneindige reeks van vergelijkingen op : 



RT 2a RT RT 



f(v) h n Sk n w n -f log x n + + E n —TH n —[i=Q . (9) 



n v n n 



De hierin nog onbepaalde constante fz *) wordt bepaald door 

 Sx n ==i. Om die summatie mogelijk te maken, is het noodzakelijk 

 een geschikte onderstelling te maken omtrent de wijze waarop E n , 

 H n en k n van n afhangen. Nu is zeker wel de eenvoudigste onder- 

 stelling, die we omtrent E n maken kunnen, deze, dat, wanneer in 

 den idealen gastoestand Al gr. enkelvoudige moleculen zich verbinden 

 met nM gr. w-voudige tot {n-\-l) M gr. (?2-}-l)-voudige, daarbij een 

 hoeveelheid potentieele energie E verloren gaat, die van n onaf- 

 hankelijk is 3 ); neemt men dit aan, dan is 



E n =E 1 - n ^-E, (10) 



n 



dE„ ■ dH n 



en dus ook, omdat = T 3 ) 



dT dT ' 



H n =H 1 - n —H, (10') 



n 



waarin nu E 1 en H x op enkelvoudige molekulen betrekking hebben 3 ). 

 Deze betrekkingen zijn van denzelfden vorm als diegene, welke 



= T = Cn de soortelijke warmte van M gr. w-voudige moleculen, in den idealen 



dl 



gastoestand, bij standvastig volume. 



: ) Stelt men Z = F-\-pv (thermodynamische potentiaal), dan kan deze vergelij- 

 king ook geschreven worden a = ( | , waaruit blijkt, dat de ingevoerde 



\dwJpT 



onbepaalde constante [i de zoogenaamde moleculaire thermodynamische potentiaal 

 is van de n-voudige moleculen. De vergelijkingen (7) drukken dus uit, dat in den 

 evenwichtstoestand die moleculaire thermodynamische potentiaal voor alle molecuul- 

 soorten dezelfde is, een bekende stelling, waarvan we ook onmiddellijk gebruik 

 hadden kunnen maken, om die vergelijkingen op te stellen zie b.v. van Laar, loc. cit.). 



2 ) Deze onderstelling, welke neerkomt op het aannemen van een gelijke binding 

 van alle moleculen in het complex, werd reeds vroeger door mij gemaakt (zie 

 Acad. Roy. de Belgique, Mém. cour., 1896, p. 54). 



dE. dH. „ dE dH 



3 ) -r^ = T -j= = Ci en ook — — = T -r= (het zal nl. later blijken, dat men moet 

 dl dl dl dl 



aannemen, dat E en H ook nog temperatuurfunctiën zijn). Daaruit volgt 



n—ldE . f a —\\dE 



Cn = Ci t^ en ook C« = Ci 



n dl \ a Jdl 



