417 



Bij zeer lage temperaturen en matig groote volumina "is dus 



S=H X —H en U = F + TS = E x — E - - (1— f) 2 . (19) 



v 



Men ziet dus, dat bij lage temperatuur de entropie aan de zijde 

 van den gecondenseerden toestand geen functie meer is van het 

 volume (of van den druk), l ) zoodat daar alleen nog sprake is van 

 één soortelijke warmte: 



dS dlH.—H) d(E,—E) 2 ) 



C — T — = r-^— ! - = — - . . . (20) 



dT dT dT . . \ > 



T 

 Over de onbepaalde constante, die in de functie E x = j C x dT voor- 



• o 



komt, kunnen we zóó beschikken, dat bij T— en v = b de 

 energie U=0 wordt. Maken we verder gebruik van het feit, dat 



bij T=0 C=0 wordt, dan kunnen we ook over de onbepaalde 



T 



rc x r dE 



constanten der functiën B 1 = I —dT en H = j T — c/Tbeschik- 



J * J dT 



o 



ken, zóó dat S = 0. Dan zijn de functiën E x , E, H x en H vol- 

 komen bepaald door de kennis van 'C x en C, behalve dat H x en H 

 nog een laatste onbepaalde constante h bevatten, welke echter in 

 de constante der dampspanningsformule, de zoogenaamde chemische 

 constante voorkomt (zie § 12), en door deze dus wordt bepaald. 

 Stellen we nog : 



dE, dH x 



Ci = — - = T —^ = Co + ƒ, {T), • • • (21) 



i dT dT o r/i v j, \ ) 



en naar analogie daarvan, in overeenstemming met het voorgaande 

 (omdat Ct=o = moet zijn), 



6SA /ÖA , . fbp 



^— = — ^- . dus = O: evenzoo is ^4- 



1 ) Dit volgt ook hieruit, dat 3- = — I 3-7., , dus == 0; evenzoo is ■ 

 3-1 =0. Ook dit is in overeenstemming met de moderne opvattingen. 



ovjr 



2 ) In onze beschouwingen zijn E x en E nog onbepaalde functiën van de tempe- 

 ratuur; uit die beschouwingen volgt dus nog niet dat C met T tot nul nadert. 

 Dit is begrijpelijk, omdat het verloop van C met de temperatuur niet alleen dooi- 

 de toestandsvergelijking van het stelsel van discrete moleculen, maar ook door het 

 inwendige mechanisme van het molecuul zelf wordt bepaald, d. i. bij lage tempe- 

 ratuur en klein volume het inwendige mechanisme van het uit één enkel molekuul 

 bestaande amorph-vaste lichaam. Omtrent dat inwendige mechanisme leert onze 

 toestandsvergelijking niets; hoe door associatie de eigenschappen van den amorph- 

 vasten toestand ontstaan, blijft hier .buiten beschouwing. 



