419 



iWoa = U, RT - JL + f - 1 - ^- (1 e-y + . . . (25) 

 en 



a (1— e) 2 



« s = 1 + \<TRTb liin _|_ . (26) 



12. Voor de verdampingswarmte bij lage temperatuur vinden we 

 verder (zie forra. 19): 



X = T (S—S,) — RT log v 2 -f TIJ, — T (H—H) = 



T 



= ^(l- e y + E + (C () +R)T+Cf,(T)dT + ... J ) . (27) 



Olim J 







Stelt men ?. = — (1 — f) 2 -f- E , d. i. de verdampingswarmte bij 



Olim 



7 O 



T = 0, en i = loq R -4- — — — ° — 1, d. i. de chemische constante 2 ), 

 * ' R R 



dan is 



r 7' 



;><?„ + ft ï fi ir 



%P=-^ + -^-% T + i +^J ïfiCWT- xïj fXndT-^... (25') 



o o 



We vinden dus, zooals te verwachten was, een dampspannings- 

 formule van den door Nernst aangenomen vorm 3 ). 



13. De vrije beschikking over de twee onbepaalde functiën f\(T) 

 en f\(T), waarvan de eene door het inwendige mechanisme van het 

 enkelvoudige molecuul wordt beheerscht en de verandering bepaalt 

 van de soortelijke warmte C\ met de temperatuur, terwijl de andere 

 wordt beheerscht door het inwendige mechanisme van het geasso- 

 cieerde molecuul, en in verband met de eerste de verandering met 

 T bepaalt van de soortelijke warmte van den gecondenseerden toe- 

 stand, wekt den indruk, alsof de gevonden toestandsvergelijking, die 



] ) Tot deze uitdrukking komt men ook, wanneer men uitgaat van de bij lage 

 spanningen, dus lage temperaturen geldende betrekking — ——-==—. of van de 



• dl „ 

 door Nkbnst herhaaldelijk gebruikte — ,= C t > — C. 



s ) 1. W. Cedekbekg (Die thermodynamische Berechnung chemischer Affiniteiten, 

 Berlin, 1906, p. 25) stelt i=logpk; in onze uitkomst blijft die chemische con- 

 stante onbepaald. 



A ) Zooals bekend (zie h.v. Planck, Thermodynamik, p. 277) is dit met de 

 oorspronkelijke toestandsvergelijking niet het geval. 



28 



Verslagen der Afdeeling Natuurk. Dl. XXVI. A°. 1917.18. 



