544 



Mutarotatie zou dus in de suikerreeks berusten niet op een lang- 

 zaam deshydratie-proces, zooals door Hudson wordt aangenomen, maar 

 op de langzame innerlijk-evemvichts-insteUüig tussc/ien twee stereo- 

 isomere vormen. 



Constitutie van de mono hy draten in de suikerreeks. 



Tollens was de eerste die aan de a- en p-modificaties van de 

 suikerreeks een lactonstructuur toeschreef. 



Voor glucose b.v. zou men de twee volgende configuraties hebben : 



OH a OH . CHOH . CH . CHOH . OHOH . C<J* en 



•OH 



O 



CH,OH . CHOH . CH . CHOH . CHOH . C<^ H 



ï O- 



die dus enkel verschillen door de asymmetrie van het eindkoolstof- 

 atoom. Deze verbindingen bevatten dus geen aldehydegroep en hier- 

 mee strookt, dat ze fuchsinezwavelig zuur niet kleuren, geen bisulfiet- 

 verbindingen vormen en geen neiging tot polymerisatie vertoonen. 



Simon en vooral Armstrong hebben deze structuur ook waar- 

 schijnlijk weten te maken, de laatste door aan te toonen, dat de 

 twee methylglucosiden u en & die stellig geen aldehydegroep bevat- 

 ten, door hydrolyse met enzymen in a en |3 glucose overgaan. 



Hudson 1 ) voerde nu in 1909 feiten aan, die deze formule een 

 bijzonder groote waarschijnlijkheid gaven. 



Hij zegt namelijk dit: neemt men aan, dat de «- en £- modificaties 

 van de aldosen de door Tollens voorgestelde structuur bezitten, dan 

 kan men de moleculaire rotatie van de eene aangeven door de som 

 •4- A -f- B (A = draaing van het asymmetrisch eindkoolstofatoom, 

 B = rotatie van de rest van het molecuul), en van de andere door 

 — A -|- B (rotatie van de groep B verminderd met die van het 

 links draaiende eindkoolstofatoom). 



Het verschil tusschen de moleculaire rotaties van de «- en (i-modi- 

 ficaties is dus IA en de som 2B. Daaruit volgt nu, dat alle niet 

 aan het eindkoolstofatoom gesubstitueerde aldosen een konstant ver- 

 schil van 2A zullen moeten aanwijzen, terwijl dezelfde aldosen met 

 verschillende groepen aan het eindkoolstofatoom alle dezelfde waar- 

 den van 2B zullen moeten opleveren. 



Hudson vond nu werkelijk deze voorspelling bevestigd, niet alleen 



x ) The signification of certain numerical relations in the sugar group. J. Amer. 

 Ghem. Soc. 31 66. 



