545 



bij de ongesubstitueerde suikers, maar ook bij de glucosideji, de 

 acetaten de hydrazonen en de samengestelde suikers, zoodat dit 

 werkelijk wel een grooten steun vormt voor de juistheid van de 

 aangenomen structuur voor de «- en ^-modificaties. 



Hudson heeft echter een belangrijk punt voorbij gezien wat betreft 

 de structuur van de suikermonohydraten. 



Hierbij is hij niet consequent te werk gegaan, daar hij b.v. voor 

 de suikers lactose, glucose, arabinose, en galactose als rotatie voor 

 de «-modificatie aanneemt (een rotatie die direct niet is te bepalen 

 daar de «-modificatie van die suikers bij contact met water in hydraat 

 overgaat), diegene berekend uit de rotatie van het hydraat, waarvoor 

 hij b.v. bij glucose de structuur aangeeft als volgt: 



CH 2 OH. CHOH.CHOH.CHOH. CHOH. CH(OH) 3 . 



Nu kan deze formule niet juist zijn, daar op deze wijze het 

 asymmetrisch eindkoolstofatoom van de formule van Tollens verdwijnt, 

 hetgeen beteekent, dat de rotatie van dit hydraat dan niet meer zal 

 zijn A -f- B maar enkel B' , welke grootheid gelijk is aan de alge- 

 braïsche som van de rotaties van de met X aangegeven asymme- 

 trische koolstofatomen : 



CH,OH . CHOH . CHOH . CHOH . CHOH . CH(OH 3 ) 

 6 y /? « 



en deze som is nu niet meer gelijk aan B, daar het asymmetrisch 

 koolstofatoom y nu ook is veranderd. 



Op die manier zijn dan ook de waargenomen regelmatigheden bij 

 de aldosen niet meer te verklaren. Men zou b.v. hebben voor glucose 



«-hydraat: B' I som 



ii-anhydride : — A -f B \ -A-\-B + B' 



Daarnaast heeft men b.v. voor de aethylglucosiden « en /? (beide 

 anhydrisch) 



«-aethylglucoside: -f- A' -\- B ) som 

 0-aethylglucoside : - - A' -f B \ 28 

 Dus kan de som van de moleculaire rotaties van de u en 

 ,-f-glucose niet gelijk zijn aan die van de a en {2-aethylglucoside, 

 terwijl men vindt 23200 en 25230 dus een vrij goede overeenstem- 

 ming. Hetzelfde voor galactose en aethylgalactoside, waarbij men vindt: 

 34700 en 36400. 



Bij andere glueosiden b.v. methyl-d-glucoside. metliyl-d-galaeioside. 

 en methyl-d-xyloside, waarvan bij de twee eerste de ^-modificaties 

 resp. i H a O en 1 H 2 bevatten, en bij de derde k en p'-aulivdriseh 

 zijn, komt ook. niettegenstaande dit, do regel van Hudson goed uil ; 



36* 



