801 



2. Overzicht van de verschillende passiviteitstheoriëen. l ) 



De oudste theorie der passiviteit, die van Faraday 2 ) afkomstig 

 is, zoekt de oorzaak van de passiviteit in de aanwezigheid van een 

 oxydhuidje, dat het metaal van de vloeistof afsluit. Bij deze opvat- 

 ting sluiten zich Haber en Goldschmidt 3 ), Haber en Maitland 4 ) en 

 Krassa 5 ) aan. Deze laatste onderzoekers nemen aan, dat het oxyd- 

 huidje het metaal niet volkomen bedekt, maar poreus is of scheuren 

 vertoont, waardoor het metaal gedeeltelijk met de vloeistof in aan- 

 raking is. Hierdoor is het verklaarbaar, dat er verschillende graden 

 van passiviteit zijn, die veroorzaakt worden door een meer of minder 

 volkomen afsluiting van liet metaal. 



Ook Dunstan en Hill 6 ) beschouwen de vorming van een be- 

 schermende laag als de oorzaak van den passieven toestand, welken 

 ijzer en andere metalen in een oplossing van kaliumbichromaat 

 aannemen. Deze oxydtheorie wordt verworpen door Muller en 

 Königsberger 7 ) en Micheli 8 ), die optisch de aanwezigheid van oxyd 

 op een passief metaal niet konden aantoonen. 



Volgens de oxydtheorie is de passiviteit dus een mechanisch ver- 

 schijnsel, terwijl de andere theorieën de oorzaak van de passiviteit 

 in een chemische verandering in het metaal, of in de vloeistof, zien. 



Van deze theorieën sluit zich de zuurstoftheorie het meest bij 

 de oxydtheorie aan. Volgens deze theorie, die door Jordis <j ), Fruden- 

 hagen 10 ), Muthmann en Fraunberger ll ) en Flade 12 ) verdedigd wordt, 

 bezitten de metalen in passieven toestand een zuurstofbelading, die 

 het in oplossing gaan van het metaal katalytisch vertraagt. De 

 aanwezige zuurstof kan zich voor een deel met het metaal tot 



7 ) Voor een uitvoerig overzicht zie men o.a. Fredenhagen. Zeitschr. f. physik. 

 Chemie 63, 1 (1908), Allen, Le Blanc, Schoch, Reichinstëin, Senter, Gkem. 

 News, 109, 25, 63, 75, 87, 115, (1914); 108,249,(1913). Bennetts en Buknham, 

 Zeitschr. f. Elektrochemie 22, 377, (1916). 



2 ) Phil. Mag. 9, 61 (1836). 



3) Zeitschr. f. Elektrochemie 12, 49 (1905). 

 *) lbid 13, 309, (1907). 



5) lbid 15, 490, (1909). 



G ) Journ. Chem. Soc. 99, 1853, (1911). 



7) Zeitschr. f. Elektrochemie 15, 742, (1909). 



8 ) Arch. Sci phys. Nat. Genève, 115, 122, (1900). 



9 ) Zeitschr. 1'. Elektrochemie 11, 7S7, (19()5) r 



10 ) Zeitschr. f. physik. Chemie 43, 1, (1913); 63, 1, (1908). 

 ") Sitzungsber. Bayr. Akad. 34, 201. (1904). 



1S ) Zeitschr. f physik. Chemie 76, 518, (1911). 



