807 



chroom uit chromichloride (5 en 6). Alle potentialen werden gemeten 

 tegen een normaalkalomelelektrode. De oplossingen bevatten onge- 

 veer 0.3 mol. CrS0 4 per L. 



De potentialen vertoonden over 't algemeen het volgende verloop. 

 Wanneer de elektroden met de oplossing in aanraking gebracht 

 waren, liepen de waarden van den potentiaal in 't begin sterk uiteen. 

 Was de oplossing zwak zuur, dan was de potentiaal ongeveer 

 — 0.7 tot — 0.8 Volt. In neutrale oplossing waren de potentialen 

 meestal minder negatief, vooral bij het chroom volgens Goldschmidt. 

 Hier was de potentiaal gewoonlijk — 0.2 tot 0.0. Na eenige dagen 

 bereikten echter alle elektroden van elektrolytisch chroom (3, 4, 5 en 6) 

 een nagenoeg konstanten potentiaal van — 0.55. Ook het chroom 

 van Goldschmidt kwam soms op deze waarde, soms ook bleef het 

 positiever. Als voorbeeld is in Tabel I een waarnemingsreeks uit- 

 voerig weergegeven. De gebruikte oplossing was aanvankelijk zwak 

 zuur, er vond waterstofontwikkeling plaats, en de oplossing kleurde 

 zich groen door vorming van chromisulfaat. 



TABEL I. Potentiaal. 



Nr. v. d. 



elektrode 



5 Mei 2" 30 



5 Mei 4" 



8 Mei 



11 Mei 



15 Mei 



18 Mei 





1 



— 0.612 



- 0.627 



0.538 



-0.518 



— 0.528 



— 0.510 





2 



— 0.600 



— 0.600 



— 0.3 



-0.1 



— 0.1 



— 0.1 





3 



— 0.722 



- 0.800 



— 0.540 



— 0.543 



— 0.561 



— 0.540 





4 



— 0.809 



- 0.793 



— 0.543 



- 0.552 



- 0.541 



- 0.527 





5 



— 0.460 



-0.515 



— 0.508 



— 0.521 



- 0.527 



— 0.518 





6 



-0.517 



- —0.610 



— 0.522 



— 0.527 



— 0.530 



-0.512 



Gem. van 1 



3, 4, 5 en 6 







-0.530 



0.532 



-0.537 



0.522 



De elektrode 2 had na 3 dagen een zeer wisselenden potentiaal, 

 de andere potentialen naderden tot een vrij konstante waarde, die 

 voor deze waarnemingsreeks ongeveer --0,53 V bedraagt. 



Ditzelfde verschijnsel werd bij alle waarnemingen aangetroffen. 

 In tabel II zijn telkens de gemiddelden van de potentialen van vier 

 elektroden van elektrolytisch chroom aangegeven. Tusschen de 

 metingen waren steeds twee of meer dagen verloopen. 



Het gemiddelde van al deze 13(5 waarnemingen is 0.55 V. 

 Elektrolytisch chroom vertoont dus, in een oplossing van chromosulfaat, 

 een ongeveer konstanten potentiaal van -0.55 V, wahneer het metaal 



y.v- 



