811 



Tegen deze opvatting, dat de potentiaal van ongeveer — 0.75 V de 

 potentiaal is van waterstof, die onder hoogen druk in het metaal 

 opgelost is, zijn echter verschillende bezwaren aan te voeren. In de 

 eerste plaats zou het dan vreemd zijn, dat de elektroden na anodische 

 polarisatie, waarbij waterstof aan het metaal onttrokken wordt, 

 denzelfden potentiaal vertoonen als na kathodische polarisatie, 

 waarbij waterstof wordt toegevoerd. 



Een grooter bezwaar is echter dit, dat een stuk chroom van 

 GtOldschmidt in zoutzuur vrijwillig waterstof ontwikkelt, bij een 

 potentiaal van ongeveer — 0.75 V. Hierbij is geen sprake van een 

 waterstof belading, die het metaal door uitwendige invloeden ver- 

 krijgt, maar het metaal is in staat, zelf waterstof bij dezen poten- 

 tiaal te ontwikkelen. De eigenpotentiaal van chroom moet hier dus 

 — 0.75 V. of negatiever zijn. De potentiaal kan in zoutzuur nog 

 aanzienlijk negatiever zijn. In 25 % zoutzuur werd gevonden 

 —0.84, in 6% —0.76, in 1.5% —0.74, 



In 't algemeen zal een metaal, dat waterstof uit een zuur ont- 

 wikkelt, een potentiaal vertoonen, die ligt tusschen dien van het 

 metaal zelf en van een waterstofelektrode. Hoe grooter de over- 

 spanning voor waterstofontwikkeling aan het metaal is, des te 

 dichter zal de potentiaal bij dien van het metaal liggen. Dit blijkt 

 bijv. duidelijk bij geamalgameerd zink,, zuiver zink, en zink in aan- 

 raking met platina in zoutzuur. Het eerste is het sterkst negatief, 

 het laatste het minst. Een metaal kan dus om deze reden nooit een 

 te negatieven potentiaal bezitten. Er is echter een andere oorzaak, 

 die kan maken, dat de potentiaal te negatief is, n.1. komplex vorming 

 door liet zoutzuur, waardoor de concentratie van de elementaire 

 metaalionen op een kleine waarde gehouden wordt. Dit is liet geval 

 bij zink: in sterk zoutzuur heeft dit een veel te negatieven potentiaal. 

 Zoo kan ook de potentiaal van - - 0.84, die chroom in 25 % zout- 

 zuur vertoont, te negatief zijn door komplexvorming. Bij 6 % en 

 1.5 % zoutzuur zal dit in veel mindere mate merkbaar zijn, zoodat 

 de waarde — 0.75 zeker niet te negatief is. 



Deze zelfde waarde van —0.75 V vindt men, wanneer chroom- 

 amalgaam, bereid volgens Fkkkk l ) in chromosulfaat gebracht wordt. 

 Na eenige dagen nemen ook deze amalgaamelektroden don eind- 

 potentiaal van — 0.55 V aan. Pyrophoorchroom, volgens Fkkkk, was 

 iets minder negatief, n.1. -0,70 V. 



Uit het bovenstaande volgt dus, dat elektrolytisch chroom en 

 chroomamalgaam in chromosuffaat, evenals chroom van Goldschmfdt 



!) Compt, Rend. 121, 822, (1895), 



