300 Verhandlungen. Nr. 13 



O. Hackl. Das Verhalten von Schwefel zu Wasser. 



In einer früheren Arbeit 1 ) habe ich berichtet, daß nach eigenen 

 Versuchen beim Kochen von Schwefel mit Hochquellwasser, welches 

 beim Kochen allein keinen Schwefelwasserstoff entwickelt, Schwefel- 

 wasserstoff entsteht, daß dies aber nicht eintritt, wenn man den 

 Schwefel mit destilliertem Wasser kocht. Auf H 2 S wurde in diesen 

 Fällen mitBleiacetatpapier geprüft, welches die entweichenden Dämpfe 

 durchstreichen mußten. Auf Grund dieser Erfahrungen vermutete ich, 

 daß es sich hierbei nicht um eine direkte Reaktion zwischen H 2 

 und <S handelt, sondern um eine Reduktion der im Wasser enthaltenen 

 Sulfate durch den Schwefel, Sulfidbildung aus den Hydrokarbonaten 

 und dem Schwefel, und hydrolytische Zersetzung der entstandenen 

 Sulfide, oder um eine Kontaktwirkung, welche durch die im Wasser 

 enthaltenen Salze ausgeübt wird. 



Um hierüber entscheiden zu können, habe ich eine Reihe von 

 Versuchen angestellt, die zwar bisher dieses Problem noch nicht ge- 

 löst haben, mich aber zu der Frage führten, ob bei dieser Reaktion 

 neben Schwefelwasserstoff auch geringe Mengen Schwefeldioxyd ent- 

 stehen, was wohl oft behauptet wird, doch meines Wissens noch nie 

 bewiesen wurde, so daß auch die bisher für diesen Prozeß angegebene 

 Formulierung : 2 H 2 + 3 & = 2 H 2 S + S0 2 eine Hypothese war. 

 Es ist mir nun geluugen, festzustellen, daß eine S0 2 -Bildung tatsäch- 

 lich stattfindet, was nur deshalb noch nicht längst bewiesen ist, weil 

 die dabei zu bewältigenden Schwierigkeiten ziemlich groß sind. 



Um über die Ursache der H 2 »S-Bildung ins Reine zu kommen, 

 stellte ich folgende Versuche an : 



Destilliertes Wasser wurde mit Schwefelstückchen (aus Stangen- 

 schwefel) gekocht, wobei auch nach stundenlangem Kochen kein H 2 S 

 durch Bleiacetatpapier nachweisbar war; wurde etwas Gipswasser zu- 

 gegeben, so entstand die H 2 «S- Reaktion sehr bald. 



In destilliertes Wasser wurden einige Gramm Schwefel ge- 

 geben und 1 Tropfen Gipswasser, hierauf wurde zum Kochen erhitzt 

 und darin belassen (Vers. 1). In destilliertes Wasser wurden nur 

 wenige Schwefelstäubchen und 10 cm 3 Gipswasser gegeben, erhitzt 

 und im Kochen belassen (Vers. 2). 



In beiden Fällen trat die H 2 S-Reaktion ein, beim Versuch 1 

 rascher als beim zweiten; überdies war beim ersten Versuch der 

 eigentümliche pfefferminzartige, schwach stechende Geruch der Dämpfe 

 weit stärker als beim zweiten, was mich auf die Vermutung brachte, 

 daß hierbei auch geringe Mengen S0 2 entstehen. Dies zu entscheiden 

 und sehr geringe Mengen S0 2 neben so geringen H 2 S-Mengen nach- 

 zuweisen ist aber sehr schwierig 2 ), denn die gewöhnlich auf S0 2 an- 

 gewendeten Reaktionen sind nicht besonders empfindlich und über- 

 dies auch gar nicht charakteristisch; denn die Bläuung von Jodat- 

 stärkepapier durch Bildung von Jodstärke, die Entfärbung von blauem 



J ) Verhandl. d. k. k. geol. R.-Ä. 1911, pag. 380/5. 



2 ) Um so mehr, als ich nur eine Reaktion verwenden wollte, die den Ver- 

 lauf der eventuellen S0 2 -Entwicklung und ihre jeweilige Starke ahnlich dem Blei- 

 acetatpapier erkennen laßt. 



