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destilliert worden war, wurde die Vorlageflüssigkeit etwas konzentriert 

 und in zwei Teile geteilt. Der eine Teil wurde mit Zinksulfatlösung 

 versetzt und über Nacht stehen gelassen, um das aus dem H 2 S ent- 

 standene Sulfid als ZnS abzuscheiden und im Filtrat dann auf das 

 aus dem eventuell vorhandenen S0 2 entstandene Sulfit, respektive 

 Thiosulfat zu prüfen. Der zweite Teil wurde noch weiter eingedampft, 

 damit das eventuell entstandene Sulfit mit dem Sulfid Thiosulfat bilde 

 und aus dessen An- oder Abwesenheit auf die Entstehung von Sulfit 

 und damit auch S0 2 geschlossen werden könne. Nach längerem Stehen 

 zur möglichst vollständigen Abscheidung des Zu S wurde die erste 

 Probe filtriert und ein Teil des Filtrates mit Nitroprussidnatrium auf 

 Sulfit geprüft; es trat keine Reaktion ein. Ein weiterer Teil des Fil- 

 trates wurde nach dem Ansäuern mit Salzsäure und Erhitzen durch 

 Eisenchlorid und rotes Blutlaugensalz auf »S0 2 geprüft; es trat Blau- 

 färbung ein, also war S0 2 wahrscheinlich aus gebildetem Thiosulfat 

 entstanden. Zur Sicherheit säuerte ich einen anderen Teil mit Salz- 

 säure an, erwärmte und prüfte mit Bleiacetatpapier; es trat geringe 

 H 2 S- Reaktion auf. Also war entweder das Sulfid nicht vollständig ab- 

 geschieden oder der H 2 S wieder durch den beim Ansäuern aus dem 

 Thiosulfat ausgeschiedenen Schwefel entstanden oder aus Polyschwefel- 

 säuren. Ersteres kann leicht der Fall gewesen sein, denn auch nach 

 Erfahrungen anderer ist die Abscheidung geringer Sulfidmengen durch 

 Zink- oder Cadmiumsalze nicht mit dem in solchen Fällen wünschens- 

 werten Grad der Vollständigkeit erreichbar. Thiosulfat war jedenfalls 

 vorhanden, denn die Reaktion mit Silbernitrat trat sehr schön ein ; 

 fraglich ist nur, ob das Thiosulfat aus dem Sulfid und Sulfit entstand 

 oder aus dem in der Lauge vorhandenen übergegangenen Schwefel, 

 da aus Schwefel und Ätzalkalien Thiosulfat und Polysulfid entsteht, 

 welch letzteres ebenfalls in unterschwefligsaures Salz übergeht. Da 

 Thiosulfat schon in der ersten Probe nachgewiesen worden war, so 

 konnte die nähere Untersuchung der zweiten unterbleiben, es bewies 

 jedoch das Vorhandensein von Thiosulfat nichts darüber, ob ur- 

 sprünglich S0 2 entstanden war und aus dem mit der Lauge gebil- 

 deten Sulfit mit dem Schwefelnatriuni Thiosulfat entstanden war, 

 welches dann S0 2 und S-Abscheidung lieferte, denn Sulfit und weiter 

 Thiosulfat entsteht auch, wie bereits erwähnt, _ beim Kochen von 

 Schwefel mit Atznatron allein, und da hier die Atznatronlösung feine 

 übergegangene Schwefelteilchen enthielt und konzentriert worden war, 

 so konnte die Thiosulfatbildung auch ausschließlich hiervon herrühren. 

 Da ferner feuchtes S0 2 und H 2 S auch Pentathionsäure und Schwefel 

 geben, so kann die Ausscheidung von Schwefel in der Vorlage teil- 

 weise auch hierauf zurückzuführen sein, da überdies pentathionsaures 

 Alkali mit Alkalien Schwefelausscheidung giebt, wobei auch unter- 

 schwefligsaures Salz entsteht; und beim Kochen mit Salzsäure ent- 

 steht aus Pentathionsäure H 2 S, so daß die geringe H 2 S-Reaktion 

 nach Abscheidung des Sulfids mit ZnSO^ vielleicht teilweise auch 

 hierin seine Ursache hat. 



Soweit war ich und sah, daß mit Rückschlüssen wegen der vielen 

 hier vorhandenen Möglichkeiten nicht viel auszurichten ist, sondern 

 die Frage, wie ich schon anfangs beabsichtigte, möglichst direkt zu 



