( 22 ) 



dit nog onbekende earbonaat te bereiden om daardoor zijn vermoeden 

 te controleeren. Eerst aan B. Schmitt 3 ) is liet gehikt dit lichaam 

 in zuiveren toestand te verkrijgen, zijne eigenschappen nader te 

 bestudeeren en zoo, naar men meende definitief, het proces der 

 salicylzuurvorming te verklaren. Schmitt verkreeg uit koolzuur en 

 phenolnatrinm hpt phenylkoolzure natrium en toonde aan dat, indien 

 men dit lichaam op 120° a 130° in een gesloten apparaat verhit, het 

 zich quantitatief in (naar hij meende) salieylzure natrium omzet. 

 De salicylzuursynthese verliep dus volgens S. als volgt : 



C 6 H 5 O Na -f C0 2 -» 6 H 5 OCOONa -> o.C 6 H 4 OH. COONa. 



De COONa-groep zou dan uit de zijketen treden en met een 

 o waterstofatoom van de kern van plaats wisselen. 



Deze opvatting is sinds 1885 wel algemeen als de juiste aan- 

 genomen. 



Schmitt stelde nu nog vast, dat phenylkoolzure natrium in een 

 open vat bij 120 D verhit, snel zijn koolzuur geheel verliest en dat 

 slechts phenolnatrinm achterblijft, Verhit men echter snel hooger 

 (180 ' a 200°), dan vormt zich naast koolzuur en phenolaat salicylzuur- 

 natrium en wel des te meer hoe sneller de hoogere temperatuur 

 wordt bereikt, Het maakt dus den indruk dat het phenylkoolzure 

 natrium bij 120° een tamelijk merkbare dissociatiespanning bezitten 

 moet, dat bij die temperatuur de vormingsnelheid van 't salicylzuur 

 nog niet zeer groot is maar dat deze laatste met de temperatuur 

 zeer snel stijgt terwijl de dissociatiespanning blijft onder 1 atm. of 

 wel de ontleding zeer langzaam verloopt. 



Bij de uitvoering der oorspronkelijke methode van Kolbe werkt 

 men nu niet, zooals ScIimitt, in een gesloten apparaat, maar in een 

 open ; een koolzuurstroom wordt dan voortdurend in het phenol- 

 natrinm bevattend apparaat geleid, *eerst bij lagere temp. (110° — 120 ) 

 daarna langzaam stijgend bij 180' a 190'. De voorstelling is nu 

 deze, dat eerst bij de lagere temperatuur (110°) het phenylkoolzuur- 

 natrium ontstaat, waaruit dan bij hoogere temperatuur het salicylaat 

 door verschuiving geboren wordt, Men zou dan moeten aannemen 

 dat het werken in een koolzuuratmosfeer ten gevolge heeft, dat de 

 dissociatie van het earbonaat op een bepaald constant met de tempe- 

 ratuur zich wijzigend bedrag, kleiner dan een atmosfeer, gehouden 

 wordt. 



Bekend is, dat bij de uitvoering volgens Kolbe, tengevolge der 

 vrij hooge temperatuur (180 a 190 u ), twee mol. salieylzure natrium 

 of éen mol. van dit zout met een mol. phenolaat, zoodanig op elkaar 



») J. pr.-Ch. 2). 31. 397 (1885). 



