(37) 



toonde aan, dat o. nitrotoluol onder invloed van NaOH ten deele 

 overgaat in anthranilzuur, Ciamictan en Silber l ) hebben het o. nitro- 

 benzaldehyd door belichting met zonlicht omgezet in o. nitrosobenzoëzuur, 

 Knipscheer 2 ) verkreeg uit azoxybenzol door 't zonlicht het o. oxyazo- 

 benzol, terwijl Wohl ') uit nitrobenzol het o. nitrophenol verkreeg. 

 In al deze gevallen zien wij, dat de zuurstof, die aan de stikstof 

 gebonden is, neiging vertoont zich van de stikstof los te maken en 

 de daarnaast staande orthostandige oxyclabele groep te oxydeeren, 

 eene reactie die door 't licht wordt bevorderd 4 ). 



Mayer 5 ) vermeldt, dat bij inwerking van alcoholische zwavel- 

 ammonium op trinitropseudocumol een reactie plaats vindt, geheel af- 

 wijkend van het reductieproces dat gewoonlijk optreedt bij behandeling- 

 met NH 4 SH. Hij neemt aan, dat in het trinitropseudocumol een der 

 NO a -groepen tot NH 2 wordt gereduceerd, dat daarna de NH 2 -groep 

 door SH wordt vervangen en dat deze SH-groep door de orthostandige 

 N0 2 -groep wordt geoxydeerd tot SO s H terwijl de N0 2 -groep zelf tot 

 NH 2 wordt gereduceerd. 



Daar in het trinitropseudocumol een nitrogroep voorkomt, die 

 beweeglijk is onder den invloed van een ortho- en een parastandige 

 N0 3 -groep, scheen het mij niet onwaarschijnlijk dat deze N0 2 -groep 

 direct door middel van NH 4 SH door SH kon worden vervangen, 

 daar toch ook in het o. dinitrobenzol de N0 2 -groep door SH, S of 

 S 2 kan worden verplaatst "). 



Bij herhaling van de proeven van Mayer werd nu vastgesteld, dat 

 dadelijk bij de reactie ammoniumnitriet gevormd wordt, waaruit blijkt, 

 dat de NO s -gróep direct door SH wordt vervangen, zonder vooraf- 

 gaande reductie tot NH 2 . Hieruit werd afgeleid, dat ook door inwer- 

 king van NaSH of Na 2 S hetzelfde resultaat moest worden verkregen. 

 Inderdaad werd het nitropseudoeumidinesulfonzuur verkregen door 

 zwavelwaterstof in een kokende alcoholische oplossing van trinitropseu- 

 documol te leiden en daarin een molecule NaOH te laten vloeien ; ook 

 door een alcoholische oplossing van trinitropseudocumol met een mol. 

 Na 3 S te koken verkrijgt men hetzelfde resultaat. Door de nitrietreactie 



!) Centi\ BI. 1901. 1. 1190. Sachs en Kempf. Ber. 33. 1224. 2704. Sachs en 

 Sichel. Ber. 37. 1861. 



2) Ree. 22. 1. 



•') Ber. 32. 3486. 34. 2442. Gentr. Blatt. 1901. 1. 149. 



*) Ook de omzettingssnelheid van phenylnitromethaan van Holleman in phenyl- 

 isonitromethaan en van de nitrolichamen in isonitrolichamen door Hantszch be- 

 studeerd, zal waarschijnlijk door het zonlicht in sterke mate veranderd worden. 

 Ree. 13. 403. Ber. 29. 699. 2260. 32. 607. 3137. 



5) Fiïtig en Laubinger. Ann. 151. 257. Mayer. Ber. 19. 2312. 20. 966. 



6 ) Lobry de Bruyn en Blanksma. Ree. 20. 117. 124. 



