( sa ) 



kon ook hier weer worden aangetoond dat de N0 3 -groep door SH 

 was vervangen. Men heeft dus: 



CH 3 



ch 3 /\no 2 



| | -f NaSH = 



N0 2 \ /N0 2 



CH 3 



CH 3 

 CH 3/ /\siI 



| + NaNO 

 N ° 2 \/ /N0 - 



CH 3 



CH 3 

 CH 3 /\sH 



1 | + H s O = 



N ° 2 \/ N0 - 



CH 3 



CH 3 

 CII 3/ /\S0 3 H 



1 1 

 N0 2 \ /NII 2 



CH 3 



De opbrengst is bij behandeling met NaSH veel geringer dan door 

 inwerking van zwavelammonium; er ontstaan harsachtige produkten 

 welke met NH 4 SH zich niet vormen. 



Behandelt men het trinitropseudocumol met alcoholische ammoniak 

 gedurende 3 uren bij 120° a 130° dan wordt de N0 2 -groep, die zich 

 onder den invloed van de ortho- en para-stanclige nitro-groepen 

 bevindt, door NH 2 vervangen en ontstaat dinitropseudopumidine. Door 

 behandeling met alcoholische NH 4 SH kon hieruit geen nitropseudo- 

 cumidinesulfonzuur verkregen worden. 



Onderwerpt men trinïtro-p.xylol in alcoholische oplossing aan de 

 inwerking van NH 4 SH, NaSH of Na 2 S dan ontstaat het nitro p.xylidine- 

 sulfonzuur, aldus : 



CH 3 CH 3 CH 3 



SH /\s0 3 II 



+ H 2 = 



"CH 3 CH 3 GIL, 



Het nitro-p.xylidinesulfonzuur vertoont dezelfde eigenschappen 

 als het nitropseudo-cumidinesulfonzuur ; door verhitting met water 

 op 180° in een buis wordt de SO ? H groep afgesplitst en ontstaat 

 het nitro-p.xylidine, s.p. 98° en zwavelzuur. Reductie met tin en 

 zoutzuur geeft p.xylyleendiamine ; wij zien dus weer dat de groep 

 S0 3 H tusschen NH 2 en CH 3 gemakkelijk wordt geëlimineerd *). 



Behandelt men trinitro-p.xylol met NaOCH s in methylalcoholische 

 oplossing dan verkrijgt men het oxymethyldmitro-p.xylol; dit lichaam 

 geeft door nitratie oxymethyltrinitro-p.xyiol, waaruit door behandeling 

 met alcoholische zwavelammonium oxymethylnitro-p.xylidinesulfon- 

 zuur wordt verkregen, aldus : 



k NOo 



i _> 



NO,\ /NO, NOo\ /NO., Nüo\ /NH., 



CH 3 



CH 3 



CH 3 





CH 3 



CH 3 



CH 3 o/\ 



ch 3 o/\no 2 



CHgO/XsH 



CH 8 0/ / \s0 3 H CITsO/X 



1 1 ' 



-* 1 1 - 



* 1 1 + 



H 2 ' 



| | 



— > 



N0 2 \ /NO, 



2 NO a V /N0 2 



N0 2 \ /N0 2 



NO 



'a\ /NII. 



i N0 2 \^/NH 2 



CII 3 



Ollo 



CII 3 





CH 3 



CH 3 



i) Zie Verslagen Kon. Akad. 30 Mrt. 1904. 871. Ree. 23. 212. 



