(39) 



Eenige pogingen om ook in het o. nitrothiophenol en o. p. dinitro- 

 thiophenol (verkregen uit o. chloornitrobenzol en ehloordinitrobenzol 

 1.2.4 met NaSH) de SH-groep door de ortho-standige N0 2 -groep over 

 te voeren in S0 3 H leverden tot nog toe geen resultaat op. 



Resumeerende zien we dus het volgende: 



Het is mogelijk in de benzolkern een SH-groep door een ortho- 

 standige N0 2 -groep, onder medewerking van 1 mol. H 2 0, te oxydee- 

 ren tot een S0 3 H-groep; de N0 2 -groep zelf wordt daarbij tot NH 2 

 gereduceerd. Deze reactie schijnt door de aanwezigheid van CH 3 - 

 groepen in de benzolkern, en tevens door het zonlicht, bevorderd 

 te worden. 



Amsterdam, Mei 1904. 



Scheikunde. — De Heer Lobry de Brüyn biedt aan : Mededeeling 

 n° 10 over intramoleculaire verschuivingen : J. M. M. Dormaar : 

 „De omzetting van carvon en eucarvon in carvacrol en hare 

 snelheid". 



(Mede aangeboden door den Heer Holleman). 



De overgang der twee isomere ketonen carvon en eucarvon in 

 het phenolachtige carvacrol is eene intramoleculaire atoomverschui- 

 ving, welke vooreerst bestaat in de verspringing van een H-atoom 

 aan koolstof gebonden naar de carboxvlzuurstof van het keton (waar- 

 door C = O overgaat in COH) en verder nog gepaard gaat met 

 verschuivingen van koolstof bindingen en H-atomen, welke voeren tot 

 het ontstaan der isopropylgroep. Uit de onderstaande formules ziet 

 men, dat hierbij de tetrahvdrobenzolkern overgaat in den benzolring. 



Voor het carvon is de constitutieformule met zekerheid vastge- 

 steld l ), voor het eucarvon geldt zulks niet ; de formule door Baeyer — 

 Villiger gegeven wordt voorloopig vrij algemeen aangenomen 2 ). 

 Wanneer men in deze eene kleine verandering aanbrengt 3 ) dan is 

 er tusschen de voorstelling van den overgang der twee isomere 

 ketonen in carvacrol minder verschil dan bij behoud der B. — V/sche 

 structuurformule. 



T ) Men zie o.a. de monographie van Harries in Meyer en Jacobson's Lehrbuch, 

 2e deel, I. p. 940. 



3) Ibid. p. 973. 



3 ) Wallach, Ann. 305. 244, acht het bestaan der groep CHo-CO in eucarvon 

 waarschijnlijk. 



