(41) 



bij een temperatuur van 110° a 120° eene omzetting met meetbare 

 snelheid optrad, verhinderde de vorming in geringe hoeveelheid van 

 een donker gekleurd bijproduct spoedig het aflezen van den polari- 

 meter. Het beste resultaat werd nog verkregen met de oplossing van 

 P 2 5 in ijsazijn. Toch bleken de aflezingen in den polarimeter spoedig 

 onzeker te worden, zij voerden dan ook niet tot een reactiecoëfficient, 

 die bevredigend constant kan worden geacht. 



Een beter resultaat werd verkregen door de snelheid der veran- 

 dering van een andere physische constante, n.m. van het spec. gew. 

 te meten. Voor het carvon gelukte zulks in ijsazijn met P 2 5 als 

 katalysator bij een temp. van 117°, voor carvon en eucarvon door 

 verhitting óp zich zelf bij 205°. 



Bij de eerste proeven werd door uitvriezen gezuiverde ijsazijn 

 gebruikt, die per 5 cm. 80 m. gr. P 2 5 bevatte; deze werd op 117° 

 verwarmd en met eveneens op die temp. gebracht carvon (in de 

 verhouding van 1.791 azijnz. : 1 carvon) gemengd. Na bepaalde tijden 

 werd hiervan een gedeelte genomen ter bepaling van het spec. gew. 

 van het mengsel en snel afgekoeld. Om de nauwkeurigheid der 

 metingen te verhoogen werd een pyknometer van grooten inhoud 

 (70.806 c.c.m.) genomen. Vooraf waren mengsels van ijsazyn met 

 carvon en met carvacrol, genomen in de verhouding van 1.791 : 1, 

 in den pyknometer uitgewogen. 



Gew. pyknom. met ijsazijn -\- carvacrol bij 20° : 72.9042 gr. 

 „ „ carvon „ ') : 72.4293 „ 



gew. vermeerd. bij totalen overgang 0.4749 ,, 

 hiervan komt op rekening van den overgang 



0,4749 Ar . \ 

 carvon ~> carvacrol: == 170,1 mer. 



2.79 



De pyknom eterwegingen werden voor elke portie twee- soms driemaal 

 herhaald. 



Uit de ommestaande tabel ziet men, dat door toepassing der formule 

 voor reactie's van de l e orde men tot goede reactieconstanten komt. 



Voorloopige proeven, waarbij zuiver carvon op zich zelf aan hoogere 

 temp. werd blootgesteld, hadden doen zien, dat ook dan de omzetting 

 tot carvacrol plaats vindt. Door uitschudden met natron kon deze stof 

 gemakkelijk aan het mengsel worden onttrokken. Bij een temp. van 

 ± 1 20° gaat de omzetting echter zoo langzaam dat ze zich niet voor 

 eene meting leent; na ongeveer 4 u. was het spec. gew. slechts zeer 

 weinig toegenomen ; de betrekkelijk geringe hoeveelheid P 2 Ü 5 in 



Y ) Genomen op het tijdstip waarop de eigenlijke hieronder vermelde proef werd 

 geacht aan te vangen, en dus reeds eene zeer geringe hoeveelheid was omgezet. 



