( 108 ) 



isomeren (beginstolpunt 119°) niets gevonden, dat wees op de aan- 

 wezigheid van eene merkbare hoeveelheid eener onzuiverheid. Toch 

 zal wegens het belang der kwestie dit punt uitgebreider worden 

 onderzocht. 



De volgende bijzonderheden bieden nog eenig belang aan. 



De omzetting door jodium in oplossing geschiedt slechts zeer 

 langzaam, ook bij verhooging van temperatuur, terwijl er een zeer 

 merkbare invloed bestaat van het oplosmiddel. Zoo was van het 

 «-isomeer bij 35° na 7 dagen omgezet, in chloroform 3 °/ , in zwa- 

 velkoolstof 3 %> in azijnaether 8 % en in benzol 15 % (de hoe- 

 veelheid jodium bedroeg 5 -% van het trithioaldehyd) *). 



Ook in vasten toestand bewerkt jodium de omzetting. 30 Mgr. 

 jodium werden in 3 gr. gesmolten ^-trithioacetaldehyd opgelost en 

 de vloeistof daarna snel afgekoeld ; er bleek toen reeds ± 10 % 

 te zijn omgezet. ± 1 Gr. van 't mengsel bij gewone temperatuur 

 bewaard, was na vier maanden in 't donker omgezet tot 85 7 , in 

 't licht tot 93 °/ n . 



Een geringe spoor ZnCl 2 had na 4 uur reeds 17 °/o van het 

 gesmolten «-isomeer getransformeerd, terwijl zooals opgemerkt werd, 

 bij verhitting in een zuiver buisje de stof onveranderd bleef, zelfs 

 na 24 uur. 



Azijnzuuranhydride had bij 40° na 66 uren 3 °/ van de a omgezet 

 (97 '.9 beginstolpunt); ijsazijn werkt nog veel langzamer. Hieruit 

 blijkt dus dat in het zgn. BECKMANN'sche mengsel, hetwelk uit de twee 

 genoemde vloeistoffen bestaat waarin zoutzuurgas is opgelost, en dat 

 veel sneller omzet dan de twee vloeistoffen, als sterk werkende 

 katalysator in de eerste plaats het HC1 (ook misschien sporen 

 gevormd CH 3 COCl) optreedt. 



4. a- en ft-trithiobenzaldehyd. De handige methode om door be- 

 paling van het begïn-stolpunt de mengsels van a- en /?-trithioaldehyd 

 quantitatief te anatyseeren, is bij de derivaten van het benzaldehyd 

 niet toe te passen, daar deze geen verhitting boven het smeltpunt 

 (166° voor a en 225° voor ft) verdragen zonder reeds gedeeltelijke 

 ontleding te ondergaan. Bovendien heeft bij het a -trithiobénzaldehyd 

 bij verhitting op zijn smeltpunt reeds zonder katalysator eene merk- 

 bare omzetting in de /^-verbinding plaats 2 ). Voor de quantitatieve 

 bepaling kon hier gebruik gemaakt worden van de verschillende 

 oplosbaarheid der isomeren. De /^-verbinding is in de meeste oplos- 

 middelen nagenoeg onoplosbaar; het minst nog in benzol (0.01 %)• 



1 ) De genoemde, goed gezuiverde oplosmiddelen, afzonderlijk onderzocht, bleken 

 met jodium na 24 uur bij 40° niet te hebben ingewerkt. 



2 ) Zoowel bij verhitting in glas als in een platinakroes. 



