( 109 ) 



De «-verbinding daarentegen is veel gemakkelijker oplosbaar, vooral 

 in benzo! (ongeveer 6 %)■ Bij de omzetting van cc- in 0-fcrithioben- 

 zaldehyd maakte ik daarom steeds gebruik van benzol om liet a- 

 isomeer uit het reactieprodnct op te lossen. Ik nam daarbij de voor- 

 zorg, bet benzol eerst te verzadigen met de /?- verbin ding om bij het 

 wegen van het in benzol opgeloste voor de medege wogen /^-verbinding 

 eene correctie te kunnen aanbrengen. 



De volgende resultaten, werden verkregen bij gewone temperatuur : 



Met zwavelzuur verloopt de omzetting zeer langzaam. Bij verschil- 

 lende concentratie van het zuur (van 70 — 85 %) bedroeg zij nog 

 slechts 4 tot 6 % na 24 uur. Sterk zwavelzuur werkt evenals bij 

 het trithioaeetaldehyd, ontledend. S0 3 in chloroform bleek ook hier 

 een zeer goede katalysator te zijn; eene volledige omzetting van u 

 in [3 werd na 20 uur verkregen. 



Ook acetylchloride werkt zeer krachtig. Eene volledige omzetting 

 had reeds plaats na 24 uur in een mengsel van gelijke deelen 

 acetylchloride en benzol. Bij oplossing enkel in acetylchloride was reeds 

 na 5 minuten 95.5 °/ van het «-trithiobenzaldehyd in het zich 

 kristallyn afzettend /3-isomeer omgezet. Evenzoo, maar niet zoo snel, 

 werkt het BECKMANN'sche mengsel. 



Alcoholisch zoutzuur bewerkt bij 35° eene omzetting die na 24 

 uur tot 95 °/„ en na 3 dagen bij 40° tot 100% gevorderd was. 

 Waterig zoutzuur van 1.19 s. gew. bracht het in 24 u. bij 35° 

 tot 17.2 %. 



Jodinm werkt hier veel gemakkelijker dan bij de derivaten van 

 acetaldehyd. Bij gewone temperatuur toch reageert het zelfs in oplos- 

 sing al zeer sterk katalytisch. Bijvoorbeeld werd door 6°/ jodinm in 

 benzoioplossing na 24 uur bij gewone temperatuur eene omzetting 

 teweeggebracht van 76 %, bij 35 c van 94 %. Ook hier valt een 

 duidelijke invloed te constateeren van het oplosmiddel waarin de 

 reactie plaats vindt. Bij gebruik van 10 mgr. jodinm en 0.5 gr. 

 trithiobenzaldehyd was de omzetting na 90 uur bij 35° gevorderd: 

 in chloroform tot 100%, in zwavelkoolstof tot 77.6 % in toluol tot 

 59.5 %, in benzol tot 34.4 %. 



Ook zonder katalysator gaat het «-trithiobenzaldehyd zooals boven 

 opgemerkt werd reeds vrij gemakkelijk over in de ^-verbinding, 

 Bijv. bij koken in tolnol (111°) was na 6 uur reeds 17.4% omgezet. 



De omgekeerde reactie, overvoering van (3- in «-trithiobenzaldehyd 

 heeft niet plaats. Het bewijs hiervoor werd geleverd door de vol- 

 gende proef: ±10 gr. ^-trithiobenzaldehyd werd met acetylchloride 

 overgoten en gedurende 24 uur bij gewone temperatuur aan zich 

 zelf overgelaten. Xa behandeling met water werd van de afgescheiden 



