( 256 ) 



Nef l ) : Es ist jetzt vollkommen klar, dass diese Reaction (Umwand- 

 lungen der 1.2 Glycolen in Ketonen) bei welcher eine scheinbare 

 Yerschiebung der Hydroxyle eintritt, au f eine intermediaire Bildung 

 von Alkylenoxyd zurückzuführen ist. 



C„H-( 



Z— OH 



/ H 



C 6 H 5 - 



— » 



CA- 



d 



/ H 



l/O 



C„H-( 



D— OH 





\h 



Bij deze voorstelling blijft men een intramoleeulaire atoomver- 

 schuiving aannemen ; evenwel niet bij de 1.2 glycolen, maar bij de 

 oxyden. 



Bij den overgang van hydrobenzoïne in diphenylacetaldehyde, heb 

 ik vroeger en nu eveneens bij dien van benzpinakon in benzpinakoline 

 aangetoond, dat eerstgenoemde voorstelling onhoudbaar is. Met het oog 

 hierop acht ik de aanname van een trimethyleenring bij den overgang 

 van pinakon in pinakoline ook minder waarschijnlijk. Een recht- 

 streeksch bewijs, zooals bij de aromatische «-glycolen, is natuurlijk niet 

 te leveren; voorloopig schijnt mij evenwel deze theorie allen grond te 

 missen. Nef zelf schijnt mij trouwens ook terug te komen van deze 

 voorstelling ; terwijl hij vroeger 2 ) de trimethyleenring zeer waar- 

 schijnlijk achtte, neemt hij nu, getuige het bovengegeven citaat, als 

 vaststaande de oxyde-ring aan 3 ). 



Als resultaat, uit mijn onderzoekingen te trekken, zou ik den vol- 

 genden regel willen opstellen : 



Bij den overgang der 1.2 glycolen in aldehyden heeft een echte 

 intramoleeulaire atoomverschuiving plaats, die niet te verklaren is 

 door aanname van normaal verloopende tusschenreacties ; hierbij is 

 evenwel nog niet uitgemaakt, of deze atoom verschuiving plaats heeft 

 bij de 1.2 glycolen zelf, dan wel of daaruit eerst de oxyden ontstaan, 

 die dan een intramoleeulaire atoomverschuiving ondergaan. 



Ter beantwoording van die vraag zijn door mij samen met 

 Dr. Meerburg proeven begonnen. 



1 ) Ann. 335 p. 243. 



2 ) Ann. 318 p. 38, 



3 ) Wanneer ten minste het citaat voor alle 1.2 glycolen geldt. 



