( 461 ) 



voortdurend evacueeren gezorgd wordt, dat een der ontledingspro- 

 ducten telkens wordt weggevoerd, dan is het duidelijk, dat ten slotte 

 alles ontleed moet worden. Het eenige verschil tusschen het hier 

 beschreven verschijnsel en het klassieke voorbeeld van Ca C0 3 is 

 dit, dat het nog niet gelukt is, om uit een zuur met een carboxyl- 

 groep door verhitten met koolzuur een zuur met twee carboxyl- 

 groepen te verkrijgen. Dit kan verklaard worden of door de aanname 

 van valsche even wichten of door de onderstelling, dat de snelheid 

 van de wedervereeniging der ontledingsproducten uiterst gering is. 

 Ik stel mij voor, over dit punt nadere onderzoekingen in te stellen. 



Waar dus nu bewezen was, dat de ontledingstemperatuur van 

 zuren met twee carboxylgroepen aan één koolstofatoom belangrijk 

 verlaagd kan worden door drukvermindering, daar was het duidelijk, 

 dat ook de synthese van het 1-valeiïaanzuur verbeterd zou kunnen 

 worden door de koolzuurafsplitsing in vacuo te laten geschieden, 

 althans wanneer de opvatting van Marckwald, dat n.1. de slechte 

 opbrengst aan actief materiaal aan atoomverspringingen te wijten is, 

 juist was 1 ). 



Ik heb nu het zure brucinezout van methylaethylmalonzuur onder 

 voortdurend evacueeren verhit op 120°, dat is ver beneden zijn smelt- 

 punt, 155°, en nadat de geheele massa taaivloeibaar geworden was 

 en zich geen koolzuur meer ontwikkelde, het product in kokend 

 water opgelost, de oplossing aangezuurd met verdund zwavelzuur, 

 en het valeriaanzuur met vvaterdamp overgedestilleerd. Het destillaat 

 werd met aether uitgeschud, cle aetherische oplossing gedroogd, daarna 

 de aether verdampt, en het achterblijvende valeriaanzuur gerectifi- 

 ceerd, waarbij het kookpunt 174° — 176° werd gevonden . De draaiing 

 hiervan werd bepaald op [et]/) = — 4°. 3, wat correspondeert met 

 25,8°/ I- valeriaan zuur. Het maakte geen verschil, wanneer ik van 

 het distillaat de eerst of de laatst overgegane fractie nam. 



Hiermee is dus de synthese van het 1-valeriaanzuur aanzienlijk 

 verbeterd, en het is mogelijk, de opbrengst aan actief zuur nog te 

 verhoogen, door bij nog lagere temperatuur te werken, daar ik gecon- 

 stateerd heb, dat reeds bij 100° het zure brucinezout van methyl- 

 aethylmalonzuur een tamelijk groote ontledingsspanning bezit. 



Amsterdam, Org. Chem. Lab. 



x ) Dat eene verlaging van temperatnur, waarbij het koolzuur wordt uitgedreven, 

 alléén niet in staat is, de synthese te verbeteren, is gemakkelijk in te zien. De 

 snelheid van de atoomverspringingen zou dan wel is waar sterk verminderd zijn, 

 doch ook de snelheid der koolzuurafsplitsing, en het zou daardoor veel langer 

 duren, voordat de stof geheel ontleed was. Het evacueeren dient dus hier alleen 

 als versnelling van het ontledingsproces. 



