( 46Ó ) 



werken, wanneer men liet sterkverdnnde benzylchloride in een groote 

 overmaat benzol laat vloeien en de reactie-massa van tijd tot tijd 

 door verseli benzol vervangt ; toch kan men de ontleding van 't 

 benzylchloride door den katalysator niet geheel voorkomen (Recneil 

 XXIII p. 98). 



II. Het aluminiumchloride verbindt zich met het chloride (A) tot 

 een min of meer stevig additie-prodnkt. 



Wanneer deze verbindingen zeer stabiel zijn, kan de reactie geheel 

 uitblijven: het fosforoxyehloride verbindt zich onder sterke warmte- 

 ontwikkeling met een moleknul alnmininmchloride (Casselmann, 

 Ann. 98 p: 220), dit prodnkt wordt niet door benzol of tolnol aan- 

 gegrepen. In de overige gevallen gaat de reactie wel door, en heeft 

 dan een zeer gunstig verloop. Daar het alnmininmchloride zich 

 eveneens met het gevormde prodnkt (C) vereenigt, is één molekmü 

 van den katalysator op eqiümoleknlaire hoeveelheden der componenten 

 noodig en voldoende. 



Hierbij zijn nu nog de volgende catagoriën te onderscheiden : 



a. de katalysator is gebonden dicht bij de plaats waar de con- 

 densatie plaats heeft, d. i. bij alle synthesen van ketonen, sulfonen 

 enz. uit de desbetreffende zuurchloriden, waar hij aan de carbonyl- 

 groep (snlfuryl) wordt vastgehouden, bijv. 



CH3COCIAICI3 + C 6 H 6 = CH,C0C 6 H 5 A1C1 8 + HC1 



(Recueil XIX p. 20). 

 Vermoedelijk moeten hier ook ondergebracht worden de synthesen 

 van Gattermann B. 1897 p. 1622 waarbij uit CO en HO de aro- 

 matische aldehyden worden opgebouwd en uit carbaminechloride 

 (C1C0NH 2 ) B. 1899 p. 1117 de amiden der aromatische carbonzuren 

 worden gewonnen ; 



b. het alnmininmchloride is gebonden wel aan 't chloride, maar 

 niet in de nabijheid van cle plaats waar de condensatie plaats 

 vindt, bijv. 



AlCl 3 p.N0 2 C 6 H 4 CH 2 Cl + C 6 H 6 = AlCl 3 p.X0 2 C 6 H 4 CH 2 C 6 H 5 + HC1 



(Recueil XXIII p. 103), 

 de katalysator is hier gebonden aan de nitrogroep. 



III. Het aluminiumehloride vereenigt zich met het benzolderivaat (B) 

 en niet of moeielijk met het chloride (A). 



Hierbij kan de groep in het benzol, waarmede de katalysator zich 

 verbonden heeft, de activiteit van de overige H-atomen vermeer- 

 deren (a) of verminderen ifi). 



a. In het eerste geval kan de reactie wel plaats hebben, zal echter 

 sterk vertraagd zijn. 



Zoo werkt anisol, dat een goed gekristalliseerd additie-prodnkt 



