( 666 ) 



terugloopt, dus een minimum vertoont; ook zal dan de critische 

 lijn M'C a de zooeven genoemde niet tnsschen C\ en M" schijnbaar 

 snijden, maar links van C x blijven. Dit geval komt o.a. voor bij 

 mengsels van water en triaethylamin, waar tengevolge der bijna vol- 

 ledige niet-mengbaarheid der beide componenten boven het beneden- 

 mengpunt de driephasendruk maar uiterst weinig geringer zal zijn 

 dan de som der dampdrukken der beide componenten. Zoo vond 

 Koenen, dat bij 93° C de driephasendruk 142,6 cM. was, terwijl de 

 dampdrukken van triaethylamin en water resp. circa 86 en 58,6 cM. 

 waren, samen dus 144,6 cM. 



5. Het is opmerkelijk, dat het gebied van den driephasendruk 

 voortdurend inkrimpt, naarmate men tot hoogere alcoholen opklimt 

 (Kuenen). Bij C 2 H 6 -\- C 2 H 5 OH waren de temperaturen bij M' en M" 

 resp. 31°,9 (46 atm.) en 40°,7 (55 atm.); bij C 2 H 6 + C 8 H 7 OH zijn 

 deze 38°,7 en 41°, 7; bij C 3 H 6 + isopropylalcohol ? en ±44°; bij 

 n-butylalcohol 38°,1 en 39°, 8 (55 atm.) Eindelijk waren bij isoamyl- 

 alcohol geen drie phasen meer te realizeeren, zoodat daar de kritische 

 punten Q met de critische punten P samenvallen tot ééne door- 

 loopende critische lijn van C\ tot C 2 (Hoofdtype III). 



Hiermede in overeenstemming is het feit, dat de anomaliteit der 

 alcoholen afneemt, naarmate deze hooger zijn. Wij naderen dan nl. 

 hoe langer hoe meer tot het geval van mengsels van normale stoiFen, 

 waar alleen bij zeer lage temperaturen (zie mijne voorgaande Ver- 

 handeling) splitsing in twee vloeistof lagen kan optreden. Kuenen vond 

 dan ook, dat bv. C 2 H fi -f- aether zich in alle verhoudingen mengen, 

 terwijl C 2 H 6 -f- H 3 0, evenals C0 2 -1- H,Ö, weer een driephaseneven- 

 wicht vertoonen. 



De invloed van liet hooger worden van den alcohol is ook merk- 

 baar aan mengsels van CS 3 met verschillende alcoholen. Zoo worden 

 voor de bovenmengpunten van CS 3 met CH 3 OH, C 3 H 5 OH, C 8 H 7 OH 

 en G 4 H 9 ÖH achtereenvolgens gevonden -f 40°,5 (Rothmund), — 10°,6 

 (Kuenen), —52° (K) en —80° (K). 



Door Kuenen werd mede de invloed van de koolwaterstof onder- 

 zocht. Terwijl, naar wij boven zagen, bij C 2 H 6 -|- verschillende alco- 

 holen de scheiding tnsschen type I en II tnsschen OH 3 OH en C 2 H 5 OH 

 lag, en die tussehen II en III tnsschen n-bntyl- en isoamylalcohol, 

 ligt thans bij GH 3 OH -f- verschillende koolwaterstoffen de scheiding 

 tussehen 1 en III tussehen C 3 H 6 en C 3 H 8 . Propaan en de volgende 

 koolwaterstoffen + CH 3 OH behooren dus, evenals C 2 H fl -f isoamyl- 

 alcohol en de meeste andere, door Guthkïe, Alexejew en Rothmund 



