( 691 ) 



kingen aanleiding, welke daaruit zonder eenige verdere berekening- 

 zijn af te leiden. 



l e . Is nl. v = b, d.w.z. wordt bij willekeurige x het grensvolume 

 b x bereikt, dan reduceert zich (6) tot de in het begrenzende v,x- vlak 

 liggende grenskromme 



ET = 1 x (1 - x) (b x i/a, - \ \/a x )\ , , . . .- (6a) 



d.w.z. dezelfde uitdrukking, welke men door de vroegere benaderde 



methode voor kleine waarden van v had gevonden. 



Het blijkt thans duidelijk, dat alken bij v = b de bovenstaande 



uitdrukking streng geldig is. In elk ander geval komen er termen 



met v — b bij. Maar ook volgt uit de gevonden uitdrukking (6), dat 



zoolang termen met v — b mogen verwaarloosd worden, de formule 



(6 7 ) de projectie van de spinodale lijn op het T, x- vlak bij benadering 



aangeeft, zonder dat het noodig is den door van der Waals aange- 



d 2 a 



brachten correctieterm met — . log — in acht te nemen. In een vroegere 



dx* o 2 



verhandeling liet ik reeds zien, dat deze correctieterm bij mengsels 

 van normale stoffen gering is, ongeveer van de orde v —b. 



Daar het tweede lid van de grensuitdrukking (6°) altijd positief is, 

 ook al mocht a 1% <^ ]/a x « 2 zijn, zoo zal derhalve de lengteplooi op 

 het ip-vlak (want het is duidelijk, dat in de nabijheid van v = b de 

 spinodale lijn tot de lengteplooi, die als een uitstulping van de dwars- 

 plooi kan beschouwd worden, behoort) boven een bepaalde tempera- 

 tuur T Q zich altijd aan de zijde der kleine volumina zal sluiten. 



Die temperatuur T is de plooipuntstemperatuur, behoorende bij 

 (6°); zij is gegeven door (6 a ), in verband met de daaruit afgeleide 



olT 

 uitdrukking voor — - =. 0, die voor het plooipunt na eliminatie van 



T de waarde 



Xc. 



(r -|- 1) — )/r* +r + 1 



l\ — b x 

 waarin r = — - — , levert, (zie van der Waals, Cont. II, en ook 



mijne voorgaande Verhandeling, bl. 579). Alleen wanneer b 3 = b x 

 is (r = 0) zal x c = 1 / 2 zijn. In elk ander geval is x c naar de zijde 

 van het kleinste moleculairvolume verschoven. 



Precies bij T zal die sluiting bij het grensvolume v "= b \x = x c ) 

 plaats vinden ; bij waarden van T << T zal de lengteplooi tot aan 

 de kleinste volumina ongesloten blijven. Immers (zie de ruimtevoor- 

 stelling), dan zal een doorsnede T= constant de grenskromme 6«, 



