( S13 ) 



constitutie van dit lichaam te bepalen. Door behandeling met sal- 

 peterzuur zwavelzuur werd hieruit een oxvmethyldinitro-benzonitril 

 verkregen dat bij 71° smelt en waaraan de volgende constitutie toekomt 

 C 6 H 2 (OCH 3 )CN(N0 2 ) 2 1.2.4.6 l ). 



De constitutie van dit lichaam werd op de volgende wijze bepaald. 

 Behandelt men deze verbinding in alcoholische oplossing met am- 

 moniak of methylamine dan wordt de OCH, groep gemakkelijk door 

 NH S of NHCHg vervangen en ontslaat het dinitrocyaan-aminobenzol 

 Sp. 219° of het dinitrocvaan-methvlaininobenzol Sp. '161°, welke 

 lichamen reeds vroeger uit de overeenkomstige oxy ethyl- verbinding 

 bereid waren. 2 ) 



Vervolgens werd het oxymethylnitrobenzonitril sp. 126 D met zout- 

 znnr gedurende 5 uren op 150° verhit. Bij opening van de buis 

 ontsnapte een gas, dat met groengezoomden rand brandde (CH 3 C1) 

 terwijl in de buis kristallen aanwezig waren, die na omkristallisatie 

 uit water bij 228° smolten, en 5-nitrosalicylzuur bleken te zijn. 

 (C 6 H 3 COOH,GH, N0 2 1. 2. 5.) In de moederloog werd de aanwe- 

 zigheid van NH 3 aangetoond, ontstaan door verzeeping van de cyaan- 

 groep. Ter identificatie van het verkregen lichaam werd een weinig 

 van hel preparaat met eene gelijke hoeveelheid 5-nitrosalicylzuur 

 (sp. 228 ', bereid door nitratie van salicylzuur 3 ) gemengd. Het 

 smeltpunt veranderde hierdoor niet. Tevens konden deze beide prepa- 

 raten door behandeling met broom water gemakkelijk in 2-6-dibroom- 

 4-nitrophenol sp. J41° worden omgezet. 4 ) De uitgevoerde reacties 

 zijn dus de volgende : 



OCH 3 OCH 3 OCH3 OH OH 



GN /Vx /XCN 



I.V -> 180° -* 126? 

 N0« \ /NIT., 



COOH Br/ \B 



NO, \<>, N0 3 N0 2 N0. 3 



CH 3 i 



NH OCH3 NH 2 



x < ( 'a/XcN Ni >. 2 /\cN N< > 8/ /\cN 



«- I 71° -» 



N0 2 N0. 2 NOo 



Hiermee was dus bewezen, dat de constitutie van het oxymethyl 

 dinitrobenzonitril, door Van Geuns bereid, is G 6 H 2 (OCH 3 ), GN, (NO,) r 

 1. 2, 3, 4. 



1 ) Hieruit volgt, dat in het oxymethyi-nitrobenzonitril sp. 120° de nitro-groep 

 op 4 of 6 staat. 



2) Blanksma. Ree. 20, 413. 21, 374. 

 : >J Hübner. Ann. 195, 31. 



A ) Lellmann en Grothmanx. Ber. 17, 2731. 



