( 853 ) 



Dergelijke verbindingen zijn nog in onderzoek. Ook bij de inwer- 

 king van gecone. H 3 S0 4 op nitroglycerine komen analoge reacties 

 voor. Zoo schrijven Nathan en Rixtoul *) in een opstel over : Nitro- 

 glycerine und seine Darstellung : 



„Die xVbsorption des Nitrogly cerins durch die Abfallsaure ist nicht 

 nnr ein Lösnngsvorgang. Es findet noch eine zweite Reaktion statt, 

 zwischen der Schwefelsaure und dem Nitroglycerine, unter Bildung 

 von Sulfoglycerin und Salpetersaure. Diese umkehrbare Reaktion 

 gelangt schnell in den Gleichgewichtszustand, so dass bei einer nor- 

 malen Abfallsaure eine Halfte des gesamten absorbierten Nitrogly cerin 

 als Sulfoglycerin vorhanden ist ; wahrend der Rest tatsachlich als 

 Nitroglycerin in Lösung geht." 



De omgekeerde reactie (2), welke dus bij 60° zelfs in tegenwoor- 

 digheid van eene groote overmaat H 2 S0 4 nog plaats vindt ; aldus : 



glycerinetrizwavelzuur + laurinezuur = trilaurine -f- zwavelzuur is 

 in zekeren zin te vergelijken rnet de synthese van glyceriden volgens 

 Gtrün en Schacht 3 ) Zij schrijven echter : 



,,Die Esterificirung des Gly cerins durch Schwefelsaure bleibt — auch 

 bei Anwendung von grossen Überschüssen an Sa ure — bei der 

 quantitativen Bildung von Glycerindischwefelsaure (C,H 5 (OH) (0.S0 3 H) 2 

 stehen, dementsprechend treten auch bei der Einwirkung der orga- 

 nischen Sauren auf diese Verbindungen nur zwei Acyle in das 

 Glycerinmolekül ; man gelangt zur Diglyceriden." 



„Die Bildung von Mono und Triglyceriden konnte beim Einhalten 

 der unten angegebenen Bedingungen nicht constatirt werden ; ebenso 

 wenig die Bildung anderer Nebenproducte." 



Het komt mij voor, dat deze uitspraak niet in overeenstemming 

 kan zijn met hetgeen theoretisch te verwachten is ; zij strijdt clan 

 ook met mijne waarnemingen. Ten eerste ontstaat bij esterificeering 

 van glycerine door H, S0 4 nooit quantitatief glycerinedizwavelzuur ; 

 ten tweede ontstaan bij hunne synthese van diglyceriden wel neven- 

 producten. 



Lost men één deel glycerine op in 4 dln H 2 S0 4 van 98.3% dan 

 ontstaat in hoofdzaak een mengsel van glycerinedizwavelzuur en 

 glycerinetrizwavelzuur, daarnaast eene geringe hoeveelheid van het 

 monozuur. Liet men nu op dit mengsel inwerken palmitinezuur 

 opgelost in H 2 S0 4 , dan werd een stof verkregen met een estercijfer 

 van 205.1. de estercijfers van tripalmitine en dipalmitine zijn resp. 

 208.8 en 197.6. Door één keer omkristalliseeren uit absoluten alcohol, 

 kon bijna chem. zuiver tripalmitine met estercijfer van 208.1 en 



») Ghemiker Zeitung No. 20. 1908. bl. 246. 



2 ) Berichte 38 bl. 2284 (1905) zie ook Berichte 40 bl. 1778 (1907;. 



