1077 



was derived ') by the method of least squares. On applying this 

 formula to the data obtained with other eells, satisfactory agreement 

 between the observed and calculated values of e.m.f. was secured". 

 Terwijl dus, naar hij zegt, de cellen, die Cd-a als negatieve pool 

 bevatten, beneden 40° C. de temperatuur-formule A volgen, volgen zij 

 formule D, wanneer zij gedurende eenigen tijd op 95° C. zijn gehouden. 



6. Nadat Getman er terecht op heeft gewezen, dat de dis- 

 kontinuiteit in den temperatuurkoëfficiënt der E. K. niet kan worden 

 toegeschreven aan eenige plotselinge verandering in de eigenschappen 

 der half verzadigde oplossing van het kadmiumsulfaat, zegt hij : 2 ) 



u That the discontinuity cannot be ascribed to any change in the 

 amalgam has been proven by the investigations of Bijl, in lohich the 

 e. m. f of a cell formed by connecting an 8% cadmium, amalgam 

 with a Standard electrode was found to decrease regidarly as the 

 temperature was raised from 25° to 75°." 



Hij schrijft daarom de waargenomen diskontinuiteit van den 

 temperatuurkoëfficiënt der E. K. toe aan het optreden van een over- 

 gang van Cd-<Y in een andere modifikatie. De overgangstemperatuur 

 t zelve berekent hij door gelijkstelling der waarden van E v en E 

 in de vergelijkingen (A) en (D), dus: 



0.04742—0.000200 (*— 25) — 0.04280 + 0.000170 (*— 25), 

 waaruit volgt 



t = 37°.49. 



M. a. w. : Terwijl Cohen en Hei.dekman gevonden hadden, dat 

 Cd-a bij ongeveer 60° C. in een anderen vorm (Cd-fJ) overgaat, 

 geeft Getman voor die temperatuur 37°.49. 



7. Allereerst worde thans gewezen op de vergissing in het (door 

 mij) gekursiveerde deel van Getman's betoog. Juist het tegendeel 

 van hetgeen daarin wordt vermeld, is door Bijl 3 ) quantitatief bewe- 

 zen. Men beschouwe slechts dat gedeelte van het door dezen gegeven 

 diagram, (hier in fig. 1 afgedrukt), dat het gedrag van het 8 gew., 

 proc. kadmiumamalgaam beschrijft, hetwelk door Getman in zijne 

 cellen werd gebruikt. Dit amalgaam bevat 13.4 atoomprocenten 

 kadmium en uit de figuur zien wij, dat het bij 40° C. overgaat van 

 het heterogene gebied naar het homogeen vloeibare. Elementen met 

 onveranderlijke, negatieve pool, die beneden 40° O. het heterogene 8 



') Journal of the Amer. Ghem. Soc. 39, noot op pag. 1811 (1917). 



•) Kursiveering van mij (Cohen). 



'■"•) Zeitschr. f. physik. Chemie 41, 641 (1902) 



70* 



