1272 



De isomerisatie van indeenoxyd tot j3-hydrindon verloopt ook bij 

 afwezigheid van water, bijv. in droge aetherische oplossing door een 

 weinig watervrij zinkchloride; wij zijn daarom niet geneigd bij de 

 omlegging van het oxyd in waterige oplossing een der diolen als 

 tusschenproducl te aanvaarden. 



Het /3-hydrindon bezit een aangename, aan anthranilzure methyl- 

 ester herinnerende geur, waardoor wij konden waarnemen dat dit 

 keton bij vele reacties, vooral in zuur, maar ook in alealisch medium, 

 als nevenproduct ontstaat. 



Hydratatie van indeenoxyd. s 



Wanneer men het oxyd tracht te hydrateeren, treedt bijna steeds 

 de /?-hydrindon-geur duidelijk op en wij konden dan ook dit keton 

 dikwijls door overstoomen isoleeren. Daarnaast ontstaat altijd een 

 moeilijk oplosbaar condensatie product, dat wij houden voor anhydro- 

 bis-/3-hydrindon ; dit lichaam werd n.1. door Heusler en Schieffer uit 

 tf-hydrindon zoowel door verdund zuur als door natronloog gewonnen. 



Men kan de hydratatie echter zóó leiden (bijv. in zeer verdunde 

 waterige oplossing), dat de omlegging tot keton ondergeschikt blijft; 

 daarnaast bleek nu niet alleen cis-, maar ook steeds een belangrijke 

 hoeveelheid trans-hydrindeendiol te ontstaan, waarby dus configuratie- 

 verandering ingetreden moet zijn. Door dit resultaat wordt op losse 

 schroeven gezet het configuratiebewijs voor de cis- en trans-cyclo- 

 hexaan-1 .2. diolen 1 ), naphtaan-2.3. diolen 2 ), naphtaantriëen-23. diolen 8 ), 

 en cyclopentaan-1.2. diolen 4 ) ; immers dat bewijs berust op de aanname, 

 dat het diol, dat door aanlegging van water aan het oxyd ontstaat, 

 de cis-configuratie bezit. 



(Het bleek ons, dat reeds W. Lossen, Niehrenheim en Düeck 6 ) uit 



/CR . COOH 

 aethyleenoxyd-«-/?-dicarbonzuur O e © n mengsel van 



^CH . COOH 



druivenzuur en antiwijnsteenzuur meenen verkregen te hebben; echter 

 blijft mogelijk, dat hun oxido-zuur een mengsel van cis- en trans- 

 verbinding was). 



De door ons waargenomen configuratie-verandering schaart zich 

 bij de omkeeringen, die men zoo dikwijls constateert, wanneer men 



!) L. Brunel, Ann. de Chim. et de Phys. [8], 6, 280 (1905). 



2 ) H. Leroux, ibid. [8] 21, 496 en 500 (1910). 



3) H. Leroux, ibid. [8] 21, 511 (1910). 



*) M. Godchot en F. Taboury, Buil. Soc. Chim. [4] 13, 535 (1913). 

 6 ) W. Lossen, c.s.. Lieb. Ann. 348, 305 (1906). 



