( 52 ) 



het mierenzuurgehalte van het residu kan opvoeren, vond ik beves- 

 tigd en ik meende door een voortgezette inwerking ten slotte het 

 gezochte product te kunnen verkrijgen. Herhaalde pogingen hebben 

 echter niet de verwachte uitkomst gehad, al werd dan ook een 

 glycerylformiaat met hoog mierenzuur gehalte gevormd, waaruit door 

 gefractionneerde distillatie in vacuo een met nog enkele procenten 

 diformiaat verontreinigd triformiaat verkregen kon worden. 



Ik vermeld hier slechts een paar seriën proeven, die ik te Buiten- 

 zorg, eerst met medewerking van Dr. Nanninga en later van Dr. Long 

 genomen heb. In de eerste werd een product verkregen dat bij 25° het 

 S. Gt. 1.309 had en bij titratie 76.6°/ mierenzuur gaf, terwijl trifor- 

 miaat 78.4% moet geven. Het tekort wijst nog op een gehalte van 

 ruim 10°/ diformiaat in het verkregen product. 



Bij de andere werd, gedurende een maand, het diformiaat dagelijks 

 met een ruime hoeveelheid watervrij oxaalzuur behandeld, maar ook 

 thans was het resultaat niet gunstiger. 



De moeielijkheid om groote hoeveelheden geheel watervrij oxaal- 

 zuur te bereiden, gevoegd bij het feit, dat bij de reactie kooloxyde 

 optreedt, waarmede eene vorming van water uit het mierenzuur 

 gepaard moet gaan, geven wel eene voldoende verklaring er voor, dat 

 de reactie niet geheel in den gewenschten zin verloopt. Eene volko- 

 men scheiding van het di- en triformaat is, doordat de kookpunten 

 van beide stoffen slechts weinig verschillen, ook in vacuo niet te 

 verkrijgen. 



Daarom nam ik mijn toevlucht tot de inwerking van watervrij 

 mierenzuur op glyceryldiformiaat. Het watervrije mierenzuur bereidde 

 ik door distillatie van geconcentreerd zuur met zwavelzuur in vacuo en 

 daarop volgende behandeling met watervrij kopersulfaat. Ook nu gelukte 

 het mij niet het triformiaat in volkomen zuiveren toestand te berei- 

 den, steeds gaf het bij de titratie waarden, die op een gehalte van 

 ongeveer 10% diformiaat wezen. 



Later, toen het 100% mierenzuur een goedkoop te verkrijgen 

 handelsproduct geworden was, heb ik die proeven op grootere schaal 

 herhaald, maar al kon ik ook het gehalte aan diformiaat verminderen 

 een zuiver triformiaat werd niet verkregen. 



Herhaaldelijk had ik ook beproefd door afkoeling een gekristalli- 

 seerd product te verkrijgen, maar te vergeefs, totdat ik eindelijk, door 

 een formiaat met hoog mierenzuurgehalte langen tijd in vloeibaar 

 ammoniak af te koelen, zoo gelukkig was in de zeer dik vloeibare 

 massa een klein kristal te zien ontstaan. Door de temperatuur lang- 

 zaam te laten stijgen en tegelijkertijd met een glasstaaf de massa om 

 te roeren gelukte het mij den inhoud van de afgekoelde buis bijna 



