( 53 ) 



ligt bij 114° — IJ 5° en verandert bijomkristalliseerenniet.Deanaly.se 

 toonde aan dat er 4 atomen broom zijn opgenomen. 



Analyse: Br. Gev. 80.2% Ber. v. C 6 H 8 Br 4 79.99%. 



Een derde broomadditieproduct werd het eerst gevonden in het 

 broom, dat bij de bereiding van de koolwaterstof gebruikt was om het 

 door de ontwijkende gassen medegevoerde hexatriëen tegen te houden. 

 Later werd het bereid door bij de met één vol. chloroform verdunde 

 koolwaterstof, bij 0°,3 mol. broom te voegen en het mengsel gedu- 

 rende 8 u. op 60' te verhitten. De reactie is dan nog niet afgeloo- 

 pen en men verkrijgt een mengsel van tetra- en hexabromide Avaaruit 

 met behulp van aethjlacetaat het laatste, als een bij 163°. 5 — 164° smel- 

 tende stof, verkregen kan worden. 



Analyse: Br. Gev. 85.76%. Ber. v. C H 8 Br s 85.71%. 



Het beschreven dibromide bleek bij nader onderzoek identisch te 

 zijn met een door Griner x ) uit s. divinylglycol met phosphortribro- 

 mide verkregen bromide, waarvoor hij het smeltpunt 84.°5 — 85° 

 opgeeft. Een volgens Gkiner bereid product smolt bij 85°.5 — 86° en 

 gaf met het uit de koolwaterstof bereide dibroomadditieproduct geen 

 smeltpuntsverlaging. 



Griner (loc. cit.) verkreeg door additie van broom aan het dibromide 

 uit het glycol bereid, een tetrabromide CjHgBr^, dat bij 112° smolt, 

 benevens een bij 108° — 109° smeltend product, hetwelk hij vooreen 

 geometrisch isomeer houdt. Bij het bereiden van het tetrabromide 

 volgens Griner, werd slechts het bij 112 3 smeltende product ver- 

 kregen 2 ), dat identisch bleek met het hierboven beschreven, uit de 

 koolwaterstof bereide tetrabroomadditieproduct. Een mengsel toch der 

 beide bromiden vertoonde hetzelfde smeltpunt als de beide stoffen 

 afzonderlijk. 



Voortgezette inwerking van broom op het tetrabromide volgens 

 Griner gaf ons eindelijk het bij 163° — 164° smeltend hexabromide, 

 identisch met^ïiet uit de koolwaterstof bereide. 



Door de beschreven broomderivaten is het dus nu, in verband met de 

 resultaten van Griner, wel uiterst waarschijnlijk, dat de door ons 

 verkregen koolwaterstof inderdaad de boven opgestelde formule heeft. 



Volgens de beschouwingen van Thiele over geconjugeerde dubbele 

 bindingen zou men bij de additie van 2 atomen broom aan ons hexa- 

 triëen het ontstaan van een stof met de formule : 



i) Ann. chim. phys. [6] 26. (1892) 381. 



2 ) Onderzoekingen op grootere schaal zullen moeten uitmaken of er werkelijk 

 als bijproduct een bij 108° smeltend isomeer optreedt, dat dan slechts een zeer ge- 

 ringen invloed op het smeltpunt van het andere product schijnt te hebben, 



