( 263 ) 



de eerste plaats, dat de dubbele binding de intraraoleculaire atoom- 

 verschuiving, die bij de HoFMANN'sche reactie moet worden aangenomen, 

 verhindert l ) en in de tweede plaats, dat het amine dat zou moeten 

 ontstaan, in dit geval het C 6 H 5 CH = CHNH, in de gegeven omstan- 

 digheden verandering ondergaat 3 ). 



Het eerste is nu niet het geval, daar het gelukte uit het kaneel- 

 zuuramide te maken het ureumderivaat : 



C 6 H 5 C H =C H — N 11 



C 6 H 5 Ch=Ch-C -N„ 



waarbij dus de helft van het amide de omzetting heeft ondergaan. 



Waar het hier een onverzadigd amide geldt, is het aangewezen 

 om gebruik te maken van de wijziging van Hoogewerff en van Dorp 

 en niet met vrij halogeen te werken. Verder moet de hypochloriet- 

 oplossing geen extra alkali bevatten en werd wegens de onoplos- 

 baarheid van het kaneelzuuramide en de daardoor veroorzaakte onwerk- 

 zaamheid, in alcoholische oplossing gewerkt. 



Kan het op het eerste gezicht ook eenigszins vreemd lijken, dat 

 in alcoholische oplossing het ureumderivaat en niet het urethaan 

 ontstaat, zoo wordt dit toch verklaarbaar door de proeven van 

 Stieglitz en Earle 3 ) dat isocyanaten zeer gemakkelijk met halogeen- 

 amiden 4 ) reageeren. 



Ter bereiding van het ureumderivaat lost men het kaneelzuuramide 

 op in de achtvoudige hoeveelheid 96 pCt. alcohol, laat tot gewone tem- 

 peratuur afkoelen en druppelt langzaam de KOC1 oplossing toe, bereid 

 volgens G-raebe 5 ) en waarbij de overmaat alkali onmiddellijk voor 

 het gebruik door 2N HC1 is geneutraliseerd (op 2 mol. amide 1 mol. 

 KOCl). De vloeistof verwarmt zich en spoedig scheidt zich een 

 kristalbrij van zeer fijne naalden af. Na eenige uren wordt afge- 



x ) Bij de groote analogie, die er bestaat tusschen de LossEN'sche omlegging van 

 hydroxamzuren en de HoFMANN'sche reactie was deze eerste onderstelling wel niet 

 waarschijnlijk, daar Thiele toch uit het geacyleerde kaneelhydroxamzuur het urethaan 

 C 6 H 5 GH=GH — NH — CO G 2 H 5 bereidde. Een tweede aanwijzing, hoewel minder be- 

 wijzend, bij de meer verwijderde analogie tusschen de BECKMANN'sche omzetting en 

 de HoFMANN'sche reactie, was het ontstaan van isochinoline uit het oxim van 

 kaneelaldehyd (Ber. 27, 1954). 



2 ) Zie Thiele, Ann. 309, 197. 



3) Amer. Chem. Journ. 30, 412. G 1904, I, 239. 



4 j Dit is ook de reden, waarom bij de bereiding van urethanen volgens Jeffreys 

 het Na alcoholaat in eens toegevoegd moet worden. 

 5 ) Ber. 35, 2753. 



