( 267 ) 



Water van 4° als eenheid. Gecorrigeerd voor opwaartschen lucht- 

 druk en voor de uitzetting van glas. 



Geleidingsvermogen. Dit werd op de gebruikelijke wijze met 

 Wheatstone-brug en telephoon bij 25° en bij 40° bepaald. Aangezien de 

 zuren in water moeielijk oplosbaar zijn, werd als begin-concentratie 

 v = 100 of 200 genomen; de eindconcentratie was v = 800 — 1600- 

 In onderstaande tabel zijn de dissociatie-constanten vereenigd. 



Dinitrobenzoëzuren b* 



3.4 



3.5 



2.3 



2.5 



2.4 



2.6 



(bij 25° 

 K=100k 



(bij 40° 



0.163 



0.171 



0.163 



0.177 



1.44 

 1.38 



2.64 



2.16 



3.85 

 3.20 



8.15 

 7.57 



Bij de vergelijking dezer cijfers valt terstond in het oog, dat de zuren 

 met ortho-standige nitrogroep een veel grootere dissociatie-constante 

 bezitten dan de twee andere, zoodat zij in dit opzicht in twee groepen 

 te verdeelen zijn. Bij de zuren zonder orthostandige nitrogroep is de 

 waarde der dissociatie-constante vrijwel dezelfde. Bij de vier andere 

 blijkt daarentegen de plaats der tweede groep vrij groote verschillen 

 te weeg te brengen. Het meest vergroot die tweede groep genoemde 

 constante wanneer zij ook ortho staat; het 2-6-dinitrobenzoëzuur is 

 in 7 10 o normaal oplossing reeds voor 90 % geïoniseerd. Dan echter 

 verhoogt eene NO, -groep op paraplaats de dissociatie constante meer 

 dan wanneer deze groep op meta staat ; en voor de twee zuren 2,3 

 en 2,5 die beide de tweede groep op meta hebben, is K voor 2,5, 

 dus voor het niet vicinale zuur aanzienlijk grooter dan voor het 

 vicinale ; zoodat ook hier niet alleen de plaats der groepen op 

 zichzelf, maar ook hunne plaats ten opzichte van elkander invloed 

 uitoefent. Daaruit volgt dan verder, dat de methode van Ostwald, 

 ter berekening van de dissociatie constante van digesubstitueerde 

 zuren uit die der overeenkomstige monogesubstitueerde zuren, niet 

 juist kan zijn, zooals uit onderstaande tabel ook blijkt : 



Dinitrobenzoëzuur 

 C0 2 H op 1 



K berekend 



K gevonden 



3.4 



0.23 



0.16 



P L 



3.5 



0.20 



[5 0.16 



2.4 



4.1 



f 3.8 



2.5 



3.6 



af 

 2.6 



2.3 

 2.6 



3.6 



64 





