( 268 ) 



Bij de twee vicinale zuren 2,3 en 2,6 zijn de afwijkingen van de 

 berekende waarde bijzonder groot, zooals ik vroeger (Ree. 20, 363) 

 voor andere vicinaal gesubstitueerde zuren ook aantoonde. 



Met het oog op de vergelijking der cijfers voor de dissociatie 

 constanten dezer zuren en voor hunne esterifatie-constanten scheen 

 het wenschelijk, om ook een oordeel te hebben omtrent de mole- 

 culaire geleidbaarheid dezer zuren in alcoholische oplossing, Daartoe 

 werden zij tot Vsoo N. in alcohol van 95% (vol.) opgelost en bij 25° 

 het geleidingsvermogen dier oplossingen bepaald. Onderstaande tabel 

 vereenigt de gevonden waarden met die van waterige oplossingen 

 van dezelfde concentratie en temperatuur : 



dinitrobenzoëzuren s* 



3.4 



3.5 



2.3 



2.5 



2.6 



2.4 



ft, c0 in alcoh. opl. 

 /' 3 0j in waterige opl. 



1.1 

 161.5 



1.15 

 162.5 



1.75 

 293 



2.25 

 321 



2.7 

 355.5 



2.9 

 335.5 



waaruit blijkt, dat ook in alcoholische oplossing de zuren met ortho- 

 standige nitrogroep meer geioniseerd zijn, dan de andere. 



Esterificatiesnellieid. De gevolgde methode was die van Goldschmidt, 

 die het zuur in eene groote overmaat van alcohol oploste en als 

 katalysator chloorwaterstof aanwendde. Het hier gebruikte alcoholi- 

 sche zoutzuur was 0,455 N. Bij gewone temperatuur bewaard, ver- 

 anderde het zijn titre gedurende vele maanden niet merkbaar. Daar 

 Goldschmidt aantoonde, dat de constanten evenredig zijn met de 

 concentratie van den katalysator, werden alle omgerekend op eene 

 concentratie van normaal zoutzuur. Door de groote overmaat van 

 alcohol kon de vergelijking voor monomoleculaire reactie worden 

 toegepast. De snelheidsmetingen werden bij 25°, 40° en 50° uitge- 

 voerd. Bij deze laatste temperaturen ging het titre van het alcoho- 

 lische zoutzuur (door chlooraethylvorming) zeer langzaam terug en 

 moest dus daarvoor eene correctie worden aangebracht. De gebruikte 

 alcohol was van 98.2 vol. %• 



Om niet alleen de esterificatieconstanten E der dinitrobenzoëzuren 

 onderling, maar ook deze met de constanten van benzoëzuur en 

 zijne mononitro-derivaten te kunnen vergelijken werden, althans bij 

 25°, die constanten voor laatstgenoemde zuren bepaald, onder geheel 

 dezelfde omstandigheden als bij de dinitrozuren. In onderstaande 

 tabel zijn de verkregen resultaten vereenigd : 



