88 P. GLAGOLEV. 2,5-DICÉTOPIPÉRAZINES ET LA 



Dans les recherches présentes nous avons pour but de constater, 

 si, en effet, comme ou pouvait s'y attendre, en se basant sur la structure 

 chimique, les 2,5-dicétopipérazines présentent des combinaisons qui ne se 

 titrent pas d'après la méthode de Sôrensen, c. a. d. qui ne réagis- 

 sent pas avec le formaldèhyde. 



La vérification expérimentale a visé le fait suivant lequel dans des 

 cas isolés le groupe imidé agit avec HCHO comme un groupe amidé (la 

 proline titrée partiellement d'après Sôrensen); d'autre part, à la 

 titration avec 1 / 5 n KOH ou Vs n Ba (0H) 2 peut avoir lieu une hydrolise 

 partielle des dicétopipérazines qui sont en général extrêmement sensibles 

 à l'action d'alcalis et qui se décomposent dans ce cas avec la formation 

 des dipeptides correspondants. 



Dans les premières recherches de Sôrensen 1 ) nous trouvons une 

 indication, suivant laquelle la glycine anhydre est indifférente par rap- 

 port au formaldèhyde ; dans les recherches présentes nous avons soumis 

 à la titration différentes dicétopipérazines: les anhydrides de la glycine, 

 de l'alanine, de la tyrosine et de la glycilleucine. 



Partie expérimentale. 



Nous avons obtenu les dicétopipérazines en nous servant d'acides 

 aminés suivant les indications de E. F i s с h e r 2 ) ; elles ont été identi- 

 fiées d'après la température de fusion, la solubilité et le % de N (déter- 

 miné d'après Kjeldahl). 



Les anhydrides solubles difficilement ont été agités avec une 

 quantité déterminée d'eau froide et titrés après l'addition de formal- 

 dèhyde neutralisé par 74-5 п КОН [1 cm. с = 3.11 mgr. N (NH 2 )] vis à vis 

 de la phénolphtaléine. 



Habituellement après l'addition de 1 à 2 gouttes d'alcali la dissolu- 

 tion des anhydrides devenait complète ; on titrait la solution jusqu'à la 

 coloration rouge nette. 



1. L'anhydride de la glycine. 



Pour l'obtenir ou a gardé pendant un certain temps l'éther éthylique de l'alanine 

 à la température ordinaire ; les cristaux (prismes) formés ont été lavés avec de l'eau 

 froide et de l'éther; ils ont été séchés à vide au dessus de H 2 So 4 jusqu'au poids constant. 



%N 



Calculé ! Trouvé 



24,56 24,42 



1) 1. с 



2) E. Fischer. Untersuchungen iiber Aminosaure, Polypeptiden und Protéine. 

 Berlin. 1906. 



