936 Sitzung der phys.-matlı. Classe v. 20. Dee. 1906. — Mittheilung v. 6. Dec. 
1. Umwandlung eines optischen Isomers in das entgegen- 
gesetzte. Die Gleichung der Reaktion, um die es sich hier handelt, 
können wir schreiben 
(HM=(—)M. 
Die Wärmetönung Q ist bei allen Temperaturen gleich null, so- 
mit folgt für alle Temperaturen auch A gleich null, wie es der be- 
kannten van'r Horrschen Theorie entspricht. Da ferner die beiden 
Antipoden die gleiche Dampfspannung besitzen (daher übrigens auch 
gleich i-Werte), so folgt, daß im Gaszustande (und wegen Gleichheit 
der Löslichkeiten auch in verdünnter Lösung) Gleichgewicht zwischen 
den beiden entgegengesetzten Antipoden nur bei Gleichheit der beiden 
Konzentrationen besteht. Die obigen Resultate sind bisher nur mole- 
kulartheoretisch gewonnen worden, der zweite Wärmesatz liefert hier 
aus (2) und (3) 
Q =oO, Amar 
und sagt nichts über den Zahlenwert der Integrationskonstanten a 
aus. Erst durch Hinzunahme der neuen Hypothese kommen wir zu 
einer rein thermodynamischen Ableitung der tatsächlichen Verhältnisse 
(a = 0). 
2. Umwandlung von prismatischen in oktaedrischen 
Schwefel. Über diese Umwandlung verdanken wir BROENsTEn' eine 
schöne Untersuchung, indem dieser Forscher sowohl Q wie A für 
verschiedene Temperaturen ermittelte. 
Setzen wir für die Umwandlung von ı Gramm Schwefel 
Q=R+ÄTr, 
d.h. nehmen wir an, daß, da nach dem ersten Wärmesatz 
dQ 
AT 2BT=c,—c, 
(c, und ec, spezifische Wärmen der beiden Modifikationen) die Differenz 
der spezifischen Wärmen der beiden Modifikationen der absoluten Tem- 
peratur proportional ansteigt”, so findet sich 
N=1.55+1.1410°'7 
T |@kbeob.) | @(ber.) | Beobachter 
273 2.40 | 2.40 BRroENSTED 
368 3.12 3.10 TAmmAnN 
! Zeitschr. f. physik. Chem. 55, 371 (1906). 
?2 Beim absoluten Nullpunkt müssen 4 (4) und (9 c,und ec, einander gleich- 
werden. 
