940 Sitzung der phys.-matlı. Classe v. 20. Dec. 1906. — Mittheilung v. 6. Dee. 
A und Q sind also unter diesen Bedingungen, wie nach den 
Gleichungen (6) und (7) angesichts der bekannten Tatsache des nahe 
additiven Verhaltens der Molekularwärme fester Stoffe zu erwarten 
war, nur sehr wenig voneinander verschieden, während für das ge- 
wöhnliche Clarkelement, wo das Verhalten der Lösung mit ins Spiel 
kommt, bekanntlich der Unterschied zwischen elektrischer Energie und 
Wärme ziemlich groß ist. Es beträgt nämlich z.B. für T= 2gı 
A = 65875 Q=:81136; 
Im Sinne unserer neuen Hypothese würde sich also die elektro- 
motorische Kraft galvanischer Elemente in folgender Weise allgemein 
berechnen lassen. Man denkt sich die betreffende galvanische Kom- 
bination so variiert, nötigenfalls unter Benutzung von Eis als Boden- 
körper, daß in der Reaktionsgleichung des stromliefernden Prozesses 
nur in reinem Zustande (keine Gemische oder Lösungen) befindliche 
Substanzen vorkommen. Bei Kenntnis der thermochemischen Daten und 
der spezifischen Wärmen lassen sich dann die Koeffizienten Q,, B, Y 
der Gleichung (6) berechnen, wodurch dann gleichzeitig nach Gleichung 
(7) A und damit die elektromotorische Kraft gegeben ist. Durch 
Anwendung der bekannten Gesetze über die Änderung der elektro- 
motorischen Kraft mit der Konzentration, speziell bei verdünnten 
Lösungen der sogenannten osmotischen Theorie der Stromerzeugung, 
lassen sich dann auch die elektromotorischen Kräfte bei beliebigen 
Konzentrationen berechnen. 
Da die Koeffizienten 8, y.. im allgemeinen klein zu sein scheinen, 
so wird man ihren Einfluß bei gewöhnlichen Temperaturen oft ver- 
nachlässigen können, zumal wenn es sich um nicht zu geringe elektro- 
motorische Kräfte handelt. — Wichtig erscheint ferner der Umstand, 
daß, wie die obigen Beispiele lehren, ein praktisches Zusammenfallen 
der A- und Q-Werte bereits bei relativ hohen und dem Experiment 
noch zugänglichen Temperaturen erfolgt (oberhalb des Siedepunktes 
des Wasserstoffs). Es wird daher wahrscheinlich behufs einer recht 
exakten Prüfung des Wärmetheorems 
0A AN 
lim (fr) == li (7) fürrT=o0 
und auch behufs einer genauen Bestimmung der i-Werte vollkommen 
genügen, wenn der Verlauf der spezifischen Wärme der reagierenden 
Substanzen bis zum Siedepunkt des Wasserstoffs oder in vielen Fällen 
auch nur bis zum Siedepunkt des Sauerstoffs experimentell sicher 
festgelegt wird. 
