Fischer: Über die Ester der Aminosäuren. _ 1063 
Bei der grossen Bedeutung, welche die Aminosäuren als Spaltungs- 
producte der Proteinstoffe besitzen, schien mir eine erneute Unter- 
suchung ihrer Ester wünschenswerth, um bessere Methoden für die 
Reinigung und Trennung der Aminosäuren sowie für die Bereitung 
ihrer Derivate zu gewinnen. 
Der erste Schritt auf diesem Wege ist mir gelungen durch eine 
wesentliche Vereinfachung in der Darstellung der freien Ester. Das 
Verfahren von Cvrrıvs, die Hydrochlorate durch die genau aequivalente 
Menge Silberoxyd zu zerlegen, ist nicht allein kostspielig, sondern hat 
den viel grösseren Nachtheil, dass man die Salze isoliren muss, um die 
Menge des Oxyds richtig zu wählen. Diese Bedingung ist aber in allen 
Fällen, wo es sich um eomplieirte Gemische handelt, gar nicht zu erfüllen. 
Sehr viel einfacher erreicht man dasselbe Ziel durch Alkali in 
eoneentrirter wässriger Lösung. Durch gute Abkühlung lässt sich die 
Verseifung der Ester vermeiden, und fügt man hinterher noch trockenes 
Kaliumearbonat zu, so lassen sich auch die ganz leicht löslichen Ester 
so vollständig ausaethern, dass die Ausbeuten fast ebenso gut sind, 
wie bei der Anwendung von Silberoxyd. Auf diese Weise habe ich die 
neutralen Aethylester des Glycocolls, Sarkosins, Alanins, der a-Amino- 
buttersäure, des /- und r-Leueins, der racemischen a@- Aminonormal- 
capronsäure, des Phenylalanins, des Tyrosins, der d-Asparaginsäure 
und der d-Glutaminsäure dargestellt. 
Die Diaminosäuren konnten bisher aus Mangel an Material nicht 
geprüft werden; ich beabsichtige aber diese Versuche nachzuholen. 
Die Ester der Monoaminsäuren sind, mit Ausnahme des schön 
krystallisirten Tyrosinderivats, alkalisch reagirende Flüssigkeiten, wel- 
che sämmtlich unter vermindertem Druck unzersetzt destilliren und deren 
Löslichkeit in Wasser mit steigendem Moleeulargewicht abnimmt. Auf- 
fallend leicht löslich in reinem Wasser sind die Derivate der Asparagin- 
und Glutaminsäure. Auch im Siedepunkt bestehen, selbst bei stark 
vermindertem Druck, so erhebliche Differenzen, dass Gemenge durch 
fraetionirte Destillation zerlegt werden können. Besonders eignen sich 
diese Ester auch zur Isolirung der Aminosäuren aus complieirten Ge- 
mischen, und ich zweifle nicht daran, dass man sie in Zukunft bei 
Studien über die hydrolytische Spaltung der Proteinstoffe zur Erken- 
nung und Reinigung der Aminosäuren benutzen wird; denn letztere 
können sehr leicht aus den Estern durch Kochen mit Wasser bez. Baryt- 
hydrat regenerirt werden und ausserdem lassen sich die Ester selbst 
durch den Siedepunkt, die verschiedene Löslichkeit in Wasser oder 
durch den Schmelzpunkt der meist schön. krystallisirenden Pikrate 
unterscheiden. Die Vortheile des Verfahrens werde ich später speeiell 
bei der Beschreibung des Leueinesters zeigen. | 
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