8838 Sitzung der physikalisch-mathematischen Classe vom 31. Juli 1913. 
wärme zu kennen. Nach der bekannten van'r .Horrschen Formel 
ma —=K ergibt sich die Erniedrigung des Erstarrungspunktes 
pro Grammolekül gelöster Substanz in 100 g Lösungsmittel. 
Sun und Hornes' haben den Gehalt erhitzter Schwefellösung 
an der amorphen Modifikation dadurch festzustellen gesucht, daß sie 
die Lösung abschreckten und nach einiger Zeit mit Schwefelkohlenstoff 
behandelten. Nach gewissen Korrektionen ergab sich für Schwefel, 
der längere Zeit auf seinen Schmelzpunkt erhitzt war, ein Gehalt von 
3.6 Prozent. Die Angaben über die Verdampfungswärme des Schwefels 
stimmen nur wenig überein, was bei einem so leicht wandelbaren 
Körper nicht gerade Wunder nimmt, und schwanken zwischen 9.365 
und 12.5 cal.”. Mit der niedrigsten Verdampfungswärme kommt ein 
Molekül S,,,, mit der höchsten ein Molekül S,,, heraus. Bei dieser 
Unsicherheit habe ich gemeinsam mit Hrn. C. Prarzmann Versuche 
unternommen, die molekulare Erniedrigung des Schwefels direkt durch 
Substanzen mit bekanntem Molekulargewicht festzustellen, deren Ver- 
halten als normal betrachtet werden konnte, mit anderen Worten, 
die sichere Grundlage für eine Kryoskopie des Schwefels erst zu 
schaffen. Eine Schwierigkeit liegt hier darin, daß die Schmelzwärme 
des Schwefels relativ klein ist und die Diekflüssigkeit einen Wärme- 
ausgleich nur langsam erfolgen läßt, so daß bei etwas zu starker Unter- 
kühlung die beim Festwerden auftretende Kristallwärme nicht aus- 
reicht, den voraufgehenden Wärmeverlust zu decken. Man muß von 
einem Versuch zum andern immer ganz bestimmte Temperaturen in 
der Nähe des Schmelzpunkts beibehalten und erhält auch bei richtiger 
Außentemperatur z. B. erhebliche Abweichungen, wenn nicht bei der 
gleichen Temperatur, am besten durch Eintauchen eines kälteren 
Platindrahts, geimpft wird. Auch ist es notwendig, vor dem Versuch 
den Schwefel auf eine zunächst höhere Temperatur, sodann etwas 
über den Schmelzpunkt bis zur Einstellung des Gleichgewichts, zu 
erhitzen. Der Sicherheit halber wurde zu letzterem Erhitzen immer 
die Dauer einer Nacht verwendet. Jedes nachträgliche Ändern der 
Temperatur stört natürlich das Gleichgewicht. Die mit Naphthalin, 
Diphenyl, Anilin, Chinolin usw. erhaltenen Konstanten, im Mittel 213, 
stimmten mit keiner der früher erhaltenen überein; sie entsprechen 
einer Schmelzwärme von 14.1. Das damit bestimmte Molekulargewicht 
des amorphen Schwefels ergibt sich” gleich S,,.. Hiernach ist also 
das Molekül kleiner als S, gefunden worden, was damit übereinstimmt, 
* Zeitschr. f. physik. Chem. 42, 476 (1903). 
; Vgl. Zeitschr. f. physik. Chem. 63, 279 (1908). 
Erniedrigung: 119.2—114.5 = 4.7°; Gehalt: — 3.6 Prozent. 
