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Beckmann: Studien über Schwefel, Selen und Tellur. 889 
daß bei seiner Entstehung Wärme absorbiert wird und Dissoziation 
eintritt. Da die Möglichkeit nicht ausgeschlossen ist, daß beim Ab- 
schrecken des Schwefels bereits eine teilweise Rückverwandlung von 
amorphem Schwefel in löslichen vor sich geht, könnte die von Snıru 
übernommene Konzentration etwas zu gering und das Molekül etwas 
zu klein gefunden sein. Über S, dürfte aber der Wert kaum hinaus- 
gehen. Nebenbei sei bemerkt, daß der Schwefel sich als ein nur 
wenig Dissoziationskraft besitzender Körper gezeigt hat, der von ge- 
lösten Substanzen, die zur Assoziation neigen, z. B. von hydroxyl- und 
karboxylhaltigen Körpern, zu hohe Werte liefert. 
Auf Grund der bis jetzt vorliegenden Tatsachen mache ich mir 
von den Änderungen beim Erhitzen des Schwefels unter Berücksichtigung 
meiner bisher bestätigten Vorstellung über die verschiedenen Färbungen 
der Jodlösungen das folgende Bild: beim Schmelzen des hellgelben 
Schwefels hat man zunächst größere Moleküle, welche am wahrschein- 
liehsten wie diejenigen der hellgelben Schwefelkohlenstoff- usw. Lösungen 
der Formel S, entsprechen. Schon bei dem Schmelzpunkt beginnt aber 
eine schwache Dissoziation und zugleich eine Vertiefung der Farbe 
nach Braun. Dabei treten nach meiner Ansicht Moleküle S, auf, die 
aber großenteils sich mit unveränderten Molekülen S, zusammenlagern 
und beim Erhitzen auf 160° zur Entstehung des zähflüssigen Schwefels 
führen. Derselbe ist noch relativ hellbraun gefärbt, und ich lasse 
dahingestellt, wie weit an der Farbe bereits etwas freier amorpher 
Schwefel oder die Eigenfarbe der Additionsverbindung ($; + $;) beteiligt 
ist. Geht die Erhitzung über 160° hinaus, so findet sehr rasch Ver- 
tiefung der Färbung statt, die sich bis tief schwarzbraun steigert. Die 
Färbung stimmt durchaus mit der Färbung des Dampfes überein, und 
ich führe dieselbe auf eine fortschreitende Bildung von freiem amorphen 
Schwefel aus der erwähnten Additionsverbindung und neuentstandene 
Mengen amorphen Schwefels zurück. Beim Siedepunkt wird von der 
Additionsverbindung nicht allzuviel mehr übrig sein, was, zusammen 
mit der Wärmewirkung, zur Verflüssigung der Schmelze beiträgt. Als 
Dampf entwickelt sich ein Gemenge von 5 und S,, was der gefundenen 
Dichte von über S, entspricht. Beim Abschrecken sowohl der Flüssigkeit 
als des Dampfes werden sehr beträchtliche Mengen S; in Form amorphen 
Schwefels erhalten. Erhitzt man aber die Dämpfe über 860° hinaus, 
so verschwindet die braune Färbung fast vollständig, und die Dampf- 
dichte beweist, daß jetzt das Molekül aus S, besteht. Die Analogie 
zu den Jodlösungen erhellt aus folgendem: Löst man das Jod in Alkohol, 
Äther, Azeton, so bilden sich braune Lösungen, in denen jetzt allgemein 
Verbindungen des Jods mit den Lösungsmitteln angenommen werden. 
Schwefelkohlenstoff, Chloroform geben aber violette Jodlösungen mit 
Sitzungsberichte 1913. = 
