Beckmann: Studien über Schwefel, Selen und Tellur. 89] 
später aber eine Aufspaltung des Schwefelmoleküls zu Molekülen mit 
S, folgt. Daraus konnte geschlossen werden, daß in letzterem Falle 
eine Verbindung erfolgt und diese nichts anderes ist als das bekannte 
Schwefelehlorür S,Cl,. Trotz überschüssigen Chlors fand eine weitere 
Anlagerung desselben nicht statt. Die Lösung behielt ihre hellgelbe 
Farbe bei. Ließ man aber die Lösung im geschlossenen Rohr Zim- 
mertemperatur annehmen, so trat nach einigen Stunden dunkelbraune 
Färbung auf, was auf chemische Reaktion deutete. Tatsächlich ent- 
steht Schwefeldichlorid SCL. Die Änderung der Färbung verrät hier 
wieder die Entstehung eines neuen Moleküls. Es ist viel gestritten 
worden, ob SCI, eine chemische Verbindung oder nur eine Auflösung 
von Chlor in Schwefelchlorür darstelle; ich habe die Frage zugunsten 
der Existenz von SCl, entscheiden können. SCI, vermag noch zwei 
Atome Chlor aufzunehmen und in SCI, überzugehen. Diese Substanz 
ist sehr unbeständig und nur in festem Zustande bis — 33° bekannt. 
Sonderbarerweise gibt Brom mit Schwefel nur die Verbindung S, Br,, 
aber nicht eine Substanz die dem Schwefeldichlorid oder Tetrachlorid 
entspricht. Kryoskopische wie ebullioskopische Bestimmungen von 
Schwefel in Brom führten nieht zur Bildung von Molekülen mit einem 
Atom S. Die Annahme soleher ist deshalb nicht berechtigt. 
Auch Verbindungen des Schwefels mit Jod hat man durch Zu- 
sammenschmelzen darzustellen geglaubt; solche werden auch noch im 
Handel geführt. Alle physikalisch-chemischen Untersuchungen sprechen 
aber dafür, daß hier nur Mischungen vorliegen. In schmelzendem und 
siedendem Jod behält Schwefel sein großes Molekül fast unverändert 
bei, und eine Lösung von Jod in Schwefelkohlenstoff behält ihre violette 
Farbe, wenn Schwefel hinzugefügt wird. Daß Schwefel nicht ganz ohne 
Einfluß auf das Jod ist, geht daraus hervor, daß die bei dem Schmelzen 
des Schwefels entstehende Menge der amorphen Modifikation durch Zu- 
satz von Jod nicht unbeträchtlich erhöht werden kann. 
Die Verhältnisse beim Selen sind denjenigen des Schwefels nicht 
ganz analog; dies zeigte sich sehon bei den Chlorverbindungen. Nur 
Monochlorid und Tetrachlorid sind herstellbar, von denen aber das 
Tetrachlorid das beständigere ist und auch sehon inmitten flüssigen 
Chlors bei — 33° sofort entsteht. Siedendes Brom führt zu Molekülen 
Se, bis Se,, also wahrscheinlich Gemischen der Verbindungen: Se,Br, 
und SeBr,. Für Jod haben Perrını und Prvrıwa' die Erstarrungs- und 
Schmelzkurven bestimmt und daraus den Schluß gezogen, daß es sich 
mit Selen ebensowenig verbindet wie mit Schwefel. Unerwarteker" 
Weise ergab nun aber die kryoskopische Bestimmung, welche Orıvarı 
' Rend. Acc. Lincei ı7 H, Ser. 5, 78 (1908). 
* Rend. Acc. Lincei 17 II, Ser. 5, 391 (1908). 
