892 Sitzung der physikalisch-mathematischen Classe vom 31. Juli 1913. 
ausführte, die Aufspaltung des Selenmoleküls. Während ich kryoskopisch 
das Molekulargewicht des gefällten Selens in Methylenjodid bei + 4° 
zu Se,,, in weißem Phosphor bei 42° zu Se,, gefunden hatte, ergab 
sich in Jod bei ı13° das Molekulargewicht zu Se, Nach eigenen 
Versuchen geht die Spaltung noch über Se, hinaus. Orrvarı machte 
dafür den höheren Schmelzpunkt des Jods, also die Temperatursteigerung 
gegenüber den von mir verwendeten Lösungsmitteln, verantwortlich, 
wogegen aber PAreruö' Einspruch erhob. Meine neueren Versuche mit 
den HH. Dr. R. Hansıian und Dr. J. von Bosse haben denn auch er- 
geben, daß ebullioskopisch in Jod bei 183° ebenfalls Se, bis Se,, da- 
gegen in organischen Lösungsmitteln, wie Diphenyl und Antrachinon, 
bis 255 bzw. 277° das Molekül Se, erhalten wird. 
Die weitere Untersuchung der prinzipiell wichtigen Angelegenheit 
hat zu folgenden Ergebnissen geführt: Legierungen von Selen und Jod 
geben an Lösungsmittel, wie Schwefelkohlenstoff oder Petroläther, das 
Jod nur sehr unvollständig ab, ohne daß eine bestimmte Grenze und 
Konstanz vorhanden wäre. Extrahieren bei etwas höherer Temperatur 
färbte die Lösungsmittel aufs neue; durch Erwärmen kann ohne Lösungs- 
“ mittel bei etwa 110° nach wiederholtem Pulvern alles Jod ausgetrieben 
werden. Beim Titrieren der Selen-Jod-Legierungen unter Anwendung 
von Chloroform und Natriumtiosulfat zeigt sich ein analoges Verhalten. 
Bereits entfärbte Lösungen nehmen nach kurzer Zeit immer wieder die 
Jodfärbung an. Ob diese Erscheinungen auf einem Einschluß oder der 
Bindung von Jod beruhen, mußte dahingestellt bleiben. Eine gemein- 
same mit den HH. Dr. E. Grüntnar und später Dr. O. Faust ausgeführte 
Revision der thermischen Analyse von Prruisı und Prorına zeigte, daß 
eine exakte Ausführung durch die Neigung selenreicher Legierungen über- 
kaltete, zum Kristallisieren wenig geneigte, zähe Mischungen zu bilden 
sehr erschwert wird. Die Erscheinungen deuten aber auf die Entstehung 
eines Kryohydrats. Bei 58° schmilzt eine 5oatomprozentige Legierung 
vollständig. Merkwürdigerweise hat dies Kryohydrat genau die Zusam- 
mensetzung eines Selenmonojodids Se, J,. 
Aus der Verfärbung violetter Jodlösungen beim Schütteln mit 
Selen läßt sich, wie Orıvarı gezeigt hat, nicht auf eine Verbindung 
schließen, da Selen selbst mit bräunlicher Farbe in Lösung gebt. 
Neuere, gemeinsam mit Hrn. Dr. ©. Faust unternommene Unter- 
suchungen sprechen dafür, daß es sich nicht um eine Verbindung 
von Jod mit Selen handelt. Die Volumänderung der Legierungen 
beim Schmelzen ist dieselbe, die sich aus den Volumänderungen der 
Bestandteile nach der Mischungsregel berechnen läßt; ebenso wird das 
' Rend. Ace. Lincei 17 II, Ser. 5, 633 (1908). 
